[发明专利]氧化物催化剂的制造方法、以及不饱和腈和不饱和酸的制造方法有效

专利信息
申请号: 201780049587.7 申请日: 2017-08-08
公开(公告)号: CN109562356B 公开(公告)日: 2022-03-08
发明(设计)人: 永田大;三池智士 申请(专利权)人: 旭化成株式会社
主分类号: B01J23/30 分类号: B01J23/30;C07C253/24;C07C255/08;C07B61/00
代理公司: 北京林达刘知识产权代理事务所(普通合伙) 11277 代理人: 刘新宇;李茂家
地址: 日本*** 国省代码: 暂无信息
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摘要:
搜索关键词: 氧化物 催化剂 制造 方法 以及 不饱和
【说明书】:

本发明提供一种氧化物催化剂的制造方法,其为含有锑的氧化物催化剂的制造方法,所述制造方法包括如下工序(A):使用包含三氧化二锑的锑颗粒作为前述锑的源,得到氧化物催化剂,XPS分析中测定的、前述锑颗粒的表层的5价锑的存在比率低于70原子%,前述锑颗粒的平均粒径为1.2μm以下。

技术领域

本发明涉及氧化物催化剂的制造方法、以及不饱和腈和不饱和酸的制造方法。

背景技术

以往已知有如下方法:将丙烯等烯烃作为原料,通过气相催化氧化反应或氨氧化反应,来制造对应的不饱和羧酸或不饱和腈。

另一方面,近年来,着眼于代替丙烯等烯烃,将丙烷等烷烃作为原料,通过气相催化氧化反应或氨氧化反应,来制造对应的不饱和酸或不饱和腈的方法,其中,提出了各种包含Sb的复合氧化物催化剂的制造方法。

专利文献1中公开了如下内容:使用三氧化二锑作为复合氧化物催化剂中的Sb的原料,为了提高Sb对水性溶剂的溶解速度,优选使用平均粒径为1μm以下的三氧化二锑。

需要说明的是,作为以丙烯为原料的氨氧化反应用的复合氧化物催化剂的制造技术,专利文献2中公开了如下技术:使用平均粒径为0.1μm以上且低于5μm的三氧化锑颗粒作为Sb成分的原料。通过使该平均粒径为0.1μm以上,从而可以以高选择率制造目标产物,可以得到流动性优异的催化剂。另外,通过使该平均粒径低于5μm,从而催化剂的活性、目标产物的选择性高,可以得到颗粒强度高的催化剂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本专利第4014863号说明书

专利文献2:日本专利第5707841号说明书

发明内容

发明要解决的问题

然而,专利文献1中公开的复合氧化物催化剂的以丙烷为原料而制造丙烯腈的反应的收率相对于用专利文献2中公开的复合氧化物催化剂以丙烯为原料而制造丙烯腈的反应的收率低,因此,要求目标物的收率的进一步提高。

本发明是鉴于上述情况而作出的,其目的在于,提供:制造氧化物催化剂的方法,所述氧化物催化剂为丙烷或异丁烷的气相催化氧化或气相催化氨氧化反应用的氧化物催化剂,且能以高收率由丙烷或异丁烷得到对应的不饱和腈或不饱和酸;和,提供:使用该氧化物催化剂的不饱和腈以及不饱和酸的制造方法。

用于解决问题的方案

本发明人等为了解决上述现有技术的课题而进行了深入研究,结果着眼于成为催化剂的原料的、包含三氧化二锑的锑颗粒中,存在于颗粒表面(例如到距颗粒表面2nm为止的范围)的5价锑。研究的结果发现:通过将存在于表面的5价的比率为特定的范围内、且具有特定的粒径的锑颗粒用于原料,从而可以制造能达成较高的不饱和腈收率或不饱和酸收率的氧化物催化剂,至此完成了本发明。

即,本发明如以下所述。

[1]

一种氧化物催化剂的制造方法,其为含有锑的氧化物催化剂的制造方法,所述制造方法包括如下工序(A):

使用包含三氧化二锑的锑颗粒作为前述锑的源,得到氧化物催化剂,XPS分析中测定的、前述锑颗粒的表层的5价锑的存在比率低于70原子%,前述锑颗粒的平均粒径为1.2μm以下。

[2]

根据[1]所述的氧化物催化剂的制造方法,其中,前述工序(A)中,得到下述式(1)所示的氧化物催化剂。

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