[发明专利]有机磷化镁及制造方法、其络合物及制造方法及使用该磷化物的有机磷化合物的制造方法

说明书

本发明所要解决的技术课题在于提供一种以磷‑镁键为特征的新型有机磷化镁及其制造方法以及新型有机磷化镁络合物及其制造方法。另外，本发明所要解决的技术课题也在于提供一种使用了该有机磷化镁或有机磷化镁络合物的有机磷类化合物的新型制造方法。作为解决手段，提供下式(1)表示的有机磷化镁、下式(9)表示的有机磷化镁络合物，以及提供以使以上试剂与亲电试剂发生反应为特征的有机磷类化合物的制造方法。(式中，R¹和R²分别独立地表示脂肪族基、杂脂肪族基、脂环式基或杂环式基，X表示氯、溴或碘。)(式中，R³和R⁴分别独立地表示脂肪族基、杂脂肪族基、芳香族基、脂环式基或杂环式基，X及Y分别独立地表示氯、溴或碘)。

技术领域

本发明涉及以磷-镁键为特征的新型有机磷化镁及其制造方法、新型有机磷化镁络合物及其制造方法以及使用该有机磷化镁或有机磷化镁络合物的有机磷类化合物的新型制造方法。

背景技术

有机磷类化合物被广泛应用于过渡金属催化剂配体、环氧树脂用固化促进剂等用途。例如，作为有机磷类化合物的1，2-双(二叔丁基膦甲基)苯是对烯属不饱和化合物的羰基化反应显示出极好活性的催化剂配体。另外，作为有机磷类化合物的2，2'-双二苯基膦甲基-1，1'-联苯及其衍生物是对氢甲酰化反应显示出极好活性和选择性的催化剂配体。

作为这种有机磷类化合物的主要制造方法，磷酰氯与锂试剂或与格氏试剂的反应被熟知(专利文献1)。此外，已经报道有通过使由磷化锂代表的金属磷化物与亲电试剂发生反应的制造方法(专利文献2～5)。但是，对于磷化锂的制备，由于需要高度危险的金属锂和昂贵的锂试剂，这在工业上是不利的。

作为金属磷化物，存在磷化镁的另一合成例，但仅报道了具有芳香族基的Ph₂PMgBr或PhOcPMgCl(Oc代表辛基)等(非引用文献1、2)。当要制备被伯或仲直链烷基取代的二烷基磷化镁时，由于生成的二烷基磷化镁与作为原料的二烷基磷酰氯发生反应且制备困难，因此在磷原子上2个烷基进行取代的二烷基磷化镁的合成例并不存在。因此，没有报道通过二烷基磷化镁与亲电试剂的反应来制造二烷基磷化合物的方法。

另一方面，具有仲烷基或叔烷基的二烷基或三烷基磷化合物尤其作为交叉耦合过程中过渡金属催化剂的配体有用，并且已提出多种结构。这些二烷基或三烷基磷化合物通常通过与由二烷基磷酰氯和卤素化合物所制备的有机锂试剂或与格氏试剂发生反应来制造。但是，苄基氯、烯丙基氯、肉桂基氯等的卤素化合物存在格氏试剂的制备较困难、需要特殊的设备等问题，同时在制备锂试剂时，由于必须通过中间体从而也存在该中间体含有重金属等的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开WO99/47528号说明书

专利文献2：美国专利第4879416号说明书

专利文献3：国际公开WO90/06930说明书

专利文献4：中国专利第102010442号说明书

专利文献5：日本特公平7-74226号公报

非专利文献

非专利文献1：Applied Organometallic Chemistry，2009年，第23卷，第272-276页

非专利文献2：Inorganic Chemistry，2001年，第40卷，第4420-4427页

发明内容

本发明是基于该背景下完成的，所要解决的技术课题在于提供一种对有机磷类化合物的合成有用的新型有机磷化镁和该有机磷化镁的制造方法以及新型有机磷化镁络合物和该有机磷化镁络合物的制造方法。