[发明专利]包含环氧树脂和特定胺硬化剂的橡胶组合物

说明书

本发明涉及一种具有改进的加工性/刚性折衷的橡胶组合物，所述组合物由至少二烯弹性体、增强填料、交联体系、在1和30份/百份橡胶(phr)之间的环氧树脂和在1和15phr之间的特定胺硬化剂制成，特别地，所述特定胺硬化剂包含至少两个位于至少一个六原子芳环体系上的伯胺官能团和至少两个相同或不同的Ri基团，所述Ri基团选自C₁‑C₆直链或支链烷基、卤素和由C₁‑C₆直链或支链烷基取代的醚、叔胺、硫醚、酮、酯和酰胺，所述环体系不包含位于伯胺官能团邻位的氢原子。

技术领域

本发明涉及特别地旨在用于制造轮胎或轮胎半成品的橡胶组合物，特别是具有高硬度的橡胶组合物。

背景技术

已知在轮胎的一些部件中使用在轮胎的小应变期间表现出高硬度的橡胶组合物，如申请WO 02/10269中所示出的。对小应变的抵抗性是轮胎必须具有的性质之一，以便对其经受的应力作出响应。

这种硬化可以通过增加增强填料的含量或通过在轮胎部件的组成橡胶组合物中掺入某些增强树脂来获得。

通常用于增加组合物硬度的增强树脂是基于亚甲基受体/给体体系的增强树脂。术语“亚甲基受体”和“亚甲基给体”是本领域技术人员公知的，并且广泛用于表示能够一起反应以通过缩合产生三维增强树脂的化合物，所述三维增强树脂一方面与增强填料/弹性体网状组织重叠并互相渗透，另一方面与弹性体/硫网状组织(如果交联剂是硫)重叠并互相渗透。上述亚甲基受体与能够使其交联或硬化的硬化剂(通常也称为亚甲基给体)结合。然后，在橡胶基质固化期间，通过在树脂酚核的邻位和对位的碳和亚甲基给体之间形成亚甲基桥，由此产生三维树脂网络，从而实现树脂的交联。

通常，亚甲基受体为酚醛树脂。酚醛清漆树脂已经在特别旨在用于轮胎或轮胎胎面的橡胶组合物中有所描述，用于粘合或增强等各种应用：例如，参考专利EP 0 649 446。此外，常规使用的亚甲基给体为六亚甲基四胺(缩写为HMT)或六甲氧基甲基三聚氰胺(缩写为HMMM或H3M)或六乙氧基甲基三聚氰胺。

然而，亚甲基受体酚醛树脂与亚甲基给体HMT或H3M的组合在橡胶组合物的硫化期间产生甲醛。事实上，由于这些化合物的潜在环境影响，因此从长远来看，希望减少甚至消除来自橡胶组合物的甲醛。

为此，已经开发了包含甲醛/酚醛树脂对(亚甲基受体)和HMT或H3M硬化剂(亚甲基给体)的常规组合物的可替代组合物。例如，申请WO 2011/045342描述了包含环氧树脂对和含胺硬化剂的组合物。除了没有形成甲醛的优点外，这些组合物在交联后表现出比常规组合物更大的硬度，同时保持可接受的滚动阻力。然而，仍然希望改善这些组合物的原始状态的性质，特别是它们的加工性，以便于这些组合物的生产，从而降低总生产成本，同时保持良好的硬度水平。

发明内容

出乎意料的是，申请人公司在其研究中发现，相对于迄今使用的组合物，选择特定含胺硬化剂和环氧树脂使得能够改善橡胶组合物固化前(原始状态)的加工性，特别是这些组合物的焦烧时间或粘度。因此，根据本发明的组合物表现出远优于已知组合物的加工性/硬度的折衷。

因此，本发明的第一个主题涉及橡胶组合物，其基于至少：

-二烯弹性体；

-增强填料；

-交联体系；

-在1和30phr(重量份/百重量份弹性体)之间的环氧树脂；

-在1和15phr之间的含胺硬化剂，其包含至少两个位于至少一个六元芳环上的伯胺官能团，所述至少一个六元芳环包含：

o至少一个伯胺官能团，和