[发明专利]沸石SSZ-52x

说明书

本发明涉及一种使用季铵阳离子模板剂制备的新颖结晶沸石SSZ‑52x，所述季铵阳离子模板剂例如具有以下结构：其中X^‑是对所述SSZ‑52x的形成无害的阴离子。SSZ‑52x可用作催化剂并显示出改善的耐久性，特别是在NO_x转化方面。

技术领域

本发明涉及一种新颖结晶沸石SSZ-52x、一种使用季铵阳离子模板剂(诸如像N，N-二乙基-5，8-二甲基-2-氮鎓双环[3.2.2]壬烷)制备SSZ-52x的方法、以及采用SSZ-52x作为催化剂的方法。

技术背景

结晶分子筛和沸石由于它们独特的筛分特性以及催化性能，在诸如烃转化、气体干燥和分离的应用中特别有用。尽管已经公开了许多不同的结晶分子筛，但仍然需要用于气体分离和干燥、烃和化学品转化以及其他应用的具有所需特性的新颖沸石。新颖沸石可以含有新型内部孔隙构造，从而在这些工艺中提供了增强的选择性。

美国专利No.6,254,849描述了沸石SSZ-52、其组合物制备和可用的应用。美国专利No.6,379,531描述了使用SSZ-52的方法。例如，SSZ-52可用作用于气体分离的吸收剂，以及用作用于气流中NO_x还原的催化剂或用于甲醇至烯烃转化的催化剂。

新型沸石可以在重要应用诸如NO_x还原中提供改进的结果，并且始终受到业界的关注和欢迎。

发明内容

本发明涉及具有独特特性的结晶分子筛族，该结晶分子筛族在此称为“沸石SSZ-52x”或简称为“SSZ-52x”。优选地，SSZ-52x以其硅铝酸盐形式获得。如本文所用，术语“硅铝酸盐”是指含有氧化铝和二氧化硅二者的沸石。

在一个实施方案中，提供了一种铝硅酸盐分子筛组合物，其包含至少一个共生相，所述共生相包含SFW骨架型分子筛和AFX骨架型分子筛，其中所述至少一个共生相中所述SFW骨架型分子筛与所述AFX骨架型分子筛的比率如通过粉末X射线衍射所测定的，是在60∶40至70∶30的范围内。分子筛显示出图4(a)的合成后原样XRD图谱。

根据本发明，提供了一种沸石，其具有为约6-50的选自氧化硅、氧化锗以及它们的混合物的氧化物与选自氧化铝、氧化镓、氧化铁以及它们的混合物的氧化物的摩尔比，并且在煅烧后具有下表III的X射线衍射线和图4(a)的合成后原样XRD图谱。在一个实施方案中，沸石在750℃，10％湿度下老化80小时后表现出在250℃下100％的NO_x转化率。实质上，与标准SSZ-52材料相比，SSZ-52x显示出更好的900℃耐久性。

本发明还提供这样的沸石，其在合成后原样下和无水状态下具有如下以摩尔比计的组成：

表I

其中Y是硅、锗或它们的混合物；W是铝、镓、铁或它们的混合物；M是碱金属阳离子、碱土金属阳离子或它们的混合物；n是M的化合价(即1或2)；并且Q是具有以下结构的季铵阳离子

在一个实施方案中，有机结构导向剂是选自由以下组成的组：N-乙基-N-(2，4，4-三甲基环戊基)吡咯烷鎓阳离子、N-乙基-N-(3，3，5-三甲基环己基)吡咯烷鎓阳离子以及它们的混合物。N-乙基-N-(2，4，4-三甲基环戊基)吡咯烷鎓阳离子和N-乙基-N-(3，3，5-三甲基环己基)吡咯烷鎓阳离子分别由以下结构(2)和(3)表示：

煅烧后，沸石具有下表III的X射线衍射线。

根据本发明，还提供了一种沸石，其通过在约200℃至约800℃的温度下对具有为约6-50的选自氧化硅、氧化锗以及它们的混合物的氧化物与选自氧化铝、氧化镓、氧化铁以及它们的混合物的氧化物的摩尔比的沸石进行热处理来制备。本发明还包括这种由此制备的主要(至少90％)为氢型的沸石，该氢型通过与酸或铵盐溶液进行离子交换然后进行第二次煅烧来制备。