[发明专利]使用羧甲基纤维素及其盐预鞣或复鞣皮革的方法

说明书

本发明涉及用于鞣制、预鞣或复鞣皮革的方法，所述方法包括以下步骤：a)提供皮革原料，鞣制的或预鞣的皮革；b)将步骤a)的皮革或皮革原料用包含至少一种羧甲基纤维素或其盐(CMC)的含水组合物或粉末组合物处理，和c)干燥。

技术领域

本发明涉及使用羧甲基纤维素及其盐(在下文缩写为CMC)预鞣或复鞣皮革的方法以及由此产生的皮革。

背景技术

例如通过用在与作为醚化剂的一氯乙酸和纤维素反应的有机溶剂的浆料中的含水NaOH活化纤维素而制备羧甲基纤维素CMC的钠盐。羧甲基化过程中的第一步骤为碱化，其中刺激纤维素链的羟基并且使其改变成更具反应性的碱性形式。这之后是醚化，以获得CMC，以及导致乙醇酸钠的副反应(T.Heinze等人，Studies on the synthesis andcharacterization of carboxymethylcellulose.Angewandte Makromolekulare Chemie,1999,266,37-45)。

羧甲基纤维素具有许多期望的应用，如涂料，形成乳液和悬浮液，保水，洗涤剂制剂。还将其用于许多领域，如药物，食品，造纸，印刷和染色(A.M.ADEL等人，Carboxymethylated Cellulose Hydrogel Sorption Behavior andCharacterization.Nature and science 8,2010)。

为了鞣质皮革，通常使用丙烯酸系聚合物。专利US2205882和US2205883详细描述了丙烯酸系聚合物作为鞣制或复鞣体系的用途。

EP0024886A1涉及鞣制重革的方法，其包括将皮革原料在4.5至5.5的pH用含有丙烯酸和/或甲基丙烯酸以及任选的丙烯酸的烷基酯、甲基丙烯酸的烷基酯和部分硫酸化的不饱和干性油的至少一种的单元的聚合物处理，并且随后将皮革在1至3.3的pH用矿物鞣剂处理。

US4596581涉及使用水溶性聚合物的方法，所述水溶性聚合物含有含羧基的单体，如丙烯酸、甲基丙烯酸和马来酸及其酸酐。

US4439201也涉及其中使用含有含羧基的单体如丙烯酸的聚合物的方法。

然而，使用阴离子丙烯酸系合成鞣剂的缺点在于，它们在将皮革染色时导致颜色的或多或少的明显发亮或漂白。该效果是不期望的。在该申请的上下文中，漂白包括所使用的聚合物对最终鞣制的皮革的匀染性或均匀性的效果以及染色色调的强度的影响。

美国专利第3744969号解释了两性聚合物改进皮革染色强度的用途。合成两性聚合物由自由基聚合制成并且特征在于它们的等电点(IEP)在2.5-4.5范围内。在高于IEP的pH时，聚合物为阴离子型并且在低于IEP的pH时为阳离子型。在IEP区间中，两性聚合物是电中性的并且具有低的水溶性。当在复鞣期间使用这些聚合物时，需要密切控制pH以避免聚合物沉淀在皮革表面上。

专利EP0831153A1公开了处理皮革以获得具有改进的染色特性的复鞣的皮革的方法。但是用于该专利申请中的聚合物也通过单体混合物的自由基聚合制成，所述单体混合物包括羧酸单体和选自乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和它们的混合物的乙烯基酯单体。

这些丙烯酸系聚合物合成鞣剂的其它不利之处在于使用和操控潜在的危险和有毒的原料如丙烯酸和它们的酯以及所产生的丙烯酸系合成鞣剂的有限的生物可降解性(R.J.Larson等人于Biodegradation of acrylic acid polymers and oligomers bymixed miombial communities in activated sludge,J.Env.Polym.Degrad.5(1),41-48,1997中)。

为了降低或避免这些效果，一些专利和文章描述了在丙烯酸系单体聚合期间使用基于多糖或蛋白质水解物的生物聚合物。制备生物聚合物的溶液并且通过在高的温度连续添加而聚合丙烯酸系单体如丙烯酸或甲基丙烯酸。