[发明专利]制造某些取代的硫亚胺的方法

说明书

提供了使用一系列连续环路反应器代替分批反应器使硫化物中间物转化成硫亚胺的方法和/或系统。所提供的方法和系统的优点包括改善的总产率、改善的热管理、改善的相混合和/或改善的体积管理。

相关申请的交叉引用

本申请要求2016年6月21日提交的美国临时专利申请序列号62/352,699的权益。

背景技术

本发明关于一种用于制造某些氰基取代的硫亚胺的改善工艺。

氰基取代的硫亚胺是适用于制备某些新的杀虫亚砜亚胺的中间物；参见例如美国专利7,678,920 B2和7,687,634 B2。美国专利7,868,027 B2描述了通过对应硫化物与氨腈和次氯酸盐溶液在适合的有机溶剂中反应来制造取代的硫亚胺。虽然美国专利7,868,027B2的次氯酸盐工艺更优于美国专利7,678,920 B2和7,687,634 B2中所描述的二乙酸碘苯工艺，但其受到通过硫化物起始物质和硫亚胺产物的竞争反应形成的显著水平的副产物困扰。

因此，需要适用于有效地并且以更高产率生产取代的硫亚胺的发明。

发明内容

提供了使用一系列连续环路反应器代替分批反应器使硫化物中间物转化成硫亚胺的方法和/或系统。所提供的方法和系统的优点包括由于改善的热管理和改善的相混合而改善的总产率和增加的反应速率。

在一个方面，提供了一种制备式(I)的硫亚胺的方法，

其中X表示卤素、C₁-C₄烷基或C₁-C₄卤烷基。所述方法包括：

(a)在第一连续环路反应器中混合氨腈溶液、次氯酸盐溶液和溶剂；

(b)将步骤(a)的混合物转移至第二连续环路反应器中；

(c)将式(II)的硫化物添加至所述第二连续环路反应器中，所述硫化物与步骤(a)的所述混合物反应形成所述硫亚胺，

其中X如先前所定义；以及

(d)倾析水相，得到含有式(I)的硫亚胺的有机相。

在一个实施方案中，X表示CF₃。在另一个实施方案中，溶剂包含乙腈。在另一个实施方案中，步骤(a)在介于-9℃与+3℃之间，最优选-5℃的温度下进行。在另一个实施方案中，步骤(c)在介于-15℃与0℃之间，最优选-5℃的温度下进行。在另一个实施方案中，氨腈/次氯酸盐摩尔比介于1.15与1.4之间。在另一个实施方案中，次氯酸盐/硫化物摩尔比介于1.2与1.6之间。在另一个实施方案中，溶剂/硫化物质量比介于2.5与3之间。在另一个实施方案中，氨腈/次氯酸盐摩尔比介于1.2与1.3之间，次氯酸盐/硫化物摩尔比介于1.2与1.5之间，和/或溶剂/硫化物质量比介于2.5与3之间。

在另一个方面，提供了一种制备式(I)的硫亚胺的方法，

其中X表示卤素、C₁-C₄烷基或C₁-C₄卤烷基。所述方法包括：

(a)在第一连续环路反应器中混合氨腈溶液、次氯酸盐溶液和溶剂；

(b)将步骤(a)的混合物转移至第二连续环路反应器中；

(c)将式(II)的硫化物添加至第二连续环路反应器中，所述硫化物与步骤(a)的混合物反应形成硫亚胺，

其中X如先前所定义；