[发明专利]制备选择性加氢催化剂的方法有效
申请号: | 201780034008.1 | 申请日: | 2017-04-24 |
公开(公告)号: | CN109562369B | 公开(公告)日: | 2022-09-20 |
发明(设计)人: | C.珀蒂-克莱尔;P.阿弗尼耶;M.马丁;M.布亚莱 | 申请(专利权)人: | IFP新能源公司 |
主分类号: | B01J37/02 | 分类号: | B01J37/02;B01J35/00;B01J35/02;B01J35/08;B01J23/50;B01J37/16;B01J32/00;C07C7/163;B01J23/44;B01J35/10;C07C7/167 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 马蔚钧;黄念 |
地址: | 法国吕埃*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 选择性 加氢 催化剂 方法 | ||
本发明公开了制备催化剂的方法,所述催化剂包含钯、具有140‑250m2/g的比表面积的多孔载体,所述催化剂通过包括以下步骤的方法来制备:a)制备氧化钯或氢氧化钯在含水相中的胶体溶液;b)将获自步骤a)的所述溶液以1‑20升/小时的流量加入到所述多孔载体中;所述多孔载体被容纳在以10‑20rpm的转速工作的旋转浸渍装置中;c)任选地,对获自步骤b)的经浸渍的多孔载体进行熟化;d)干燥获自步骤b)或步骤c)的催化剂前体;e)煅烧获自步骤d)的催化剂前体。
技术领域
选择性加氢方法可用于通过将大部分不饱和化合物转化成相应的烯烃,避免完全饱和以及因此形成相应的烷烃来转化油馏分的多不饱和化合物。
本发明的目的是提出制备具有改善性能的催化剂的方法和将烃馏分,优选由蒸汽裂化或由催化裂化获得的馏分中存在的不饱和烃化合物选择性加氢的方法。
现有技术
用于这样的馏分的选择性加氢的催化剂通常基于钯,所述钯为沉积于可以是高熔点氧化物的载体上的小的金属颗粒的形式。钯含量和钯颗粒的尺寸是对于催化剂的活性和选择性重要的标准的一部分。
金属颗粒在载体中的宏观分布也构成了重要的标准,特别是在快速和连续反应的情况下,诸如选择性加氢。通常,这些元素必须位于载体的外围处的壳层中,以避免可能导致活性缺陷和选择性损失的颗粒内材料转移的问题。例如,文献US2006/025302描述了用于乙炔和二烯烃的选择性加氢的催化剂,其包含以使得将90%的钯引入催化剂中小于250μm的壳层中的方式分布的钯。
通常,根据本领域技术人员已知的任何技术,例如通过干法浸渍或湿法浸渍技术,将钯的活性相沉积于载体上。
选择性加氢催化剂通常使用本领域技术人员已知的方法、特别是通过混合-挤出法、造粒法、粒化法或油滴法来成型。因此,选择性加氢催化剂可以是珠粒、圆柱体、轮、空心圆柱体、蜂窝形式或本领域技术人员已知的任何其他几何形式。然而,催化剂载体的形状在关于催化剂载体上的金属颗粒的分散度以及由此其催化活性方面所带来的任何优点都没有加以区别。因此,对于选择性加氢催化剂的相同的结构和组织特性而言,选择性加氢催化剂的形状不会先验性地对催化活性方面的性能产生影响。
完全出乎意料的是,本申请人已经发现,使用将钯浸渍于多孔载体上的特定技术所制备的包含钯和具有精确比表面积的所述多孔载体的催化剂意味着金属颗粒在所述催化剂的表面处的分布可以被改善,并且获得改善的催化活性性能,因为它们的催化活性明显高于通过常规制备方法获得的催化剂的催化活性。根据本发明的制备方法可用于制备具有非常薄的壳层厚度的催化剂。
使用这样的制备方法获得的催化剂可以提供更高的可用外表面积,并且可以提供更高的载体的表面浸渍,以及提供改善的进料到达活性相的可及性。
发明主题
本发明涉及制备催化剂的方法,所述催化剂包含钯、包含至少一种选自二氧化硅、氧化铝和二氧化硅-氧化铝的高熔点氧化物的多孔载体,所述多孔载体具有140-250m2/g的比表面积,其中至少80重量%的钯分布在所述载体的外围处的壳层中,所述壳层的厚度为20-100μm,所述方法包括以下步骤:
a)制备氧化钯或氢氧化钯在含水相中的胶体溶液;
b)将获自步骤a)的所述溶液以1-20升/小时的流量加入到所述多孔载体中;所述多孔载体被容纳在以10-20rpm的转速工作的旋转浸渍装置中;
c)任选地,对获自步骤b)的经浸渍的多孔载体进行熟化,以获得催化剂前体;
d)在70℃-200℃的温度下干燥获自步骤b)或步骤c)的催化剂前体;
e)在300℃-500℃的温度下煅烧获自步骤d)的催化剂前体。
在本发明的一个实施方案中,所述多孔载体为珠粒的形式。
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