[发明专利]用于制备成核的聚烯烃的固体催化剂

说明书

本发明涉及一种固体催化剂颗粒，其包含齐格勒‑纳塔催化剂和聚合物成核剂。此外，本发明还涉及一种用于制备所述固体催化剂颗粒的方法、所述固体催化剂颗粒在用于制造聚合物的方法中的用途以及在所述固体催化剂颗粒的存在下获得的聚烯烃。

技术领域

本发明涉及包含齐格勒-纳塔催化剂和聚合物成核剂的固体催化剂颗粒。此外，本发明还涉及用于制备所述固体催化剂颗粒的方法、所述固体催化剂颗粒在用于制造聚合物的方法中的用途以及在所述固体催化剂颗粒的存在下获得的聚烯烃。

背景技术

用于制造成核的丙烯聚合物的聚合物成核剂的应用是本领域众所周知的。所述聚合物成核剂通常在用于制备聚丙烯的催化剂的存在下在丙烯聚合之前的催化剂改性预聚合步骤中制备。换句话说，将催化剂通过在所述催化剂的存在下使乙烯基单体聚合来改性。例如，其中应用这种改性的催化剂的方法描述于WO 99/024478、WO 99/024479或WO 00/068315中。

通常地，使乙烯基单体聚合以获得改性的催化剂发生在介质中，在该介质中，催化剂也被进料至丙烯聚合过程中。迄今使用的介质是油或高粘性烃介质，在改性的催化剂在其制备后直接进料至聚合反应器的情况下是合适的。然而，如果需要在使用之前储存或运输改性的催化剂，已经证明，运输在迄今使用的油或高粘性介质中的改性的催化剂是不可行的。

发明内容

因此，本发明的目的是提供一种用于制备成核的聚丙烯的改性的催化剂，该催化剂易于储存和/或运输，并且能够制备具有高全同立构规整度、结晶温度和弯曲模量的聚丙烯。

本发明的发现是在低沸点介质中进行改性的催化剂的制备，低沸点介质在该过程之后可以容易地与改性的催化剂分离，从而得到干燥固体颗粒形式的改性的催化剂。由此获得的催化剂可以作为干燥催化剂颗粒储存和运输。还发现，与现有技术中所述的在油或高粘性介质中制备和提供的改性的催化剂相比，通过使用所述干燥催化剂颗粒获得的聚丙烯的全同立构规整度、结晶温度和弯曲模量得到改善。

因此，本发明涉及一种固体催化剂颗粒，其包含

(a)齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)，齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)包含IUPAC的第4至6族过渡金属的化合物(TC)、第2族金属化合物(MC)和内部给体(ID)；

(b)助催化剂(Co)，

(c)任选的外部给体(ED)，和

(d)包含式(I)的乙烯基单体单元的聚合物成核剂

CH₂＝CH-CHR¹R² (I)，

其中R¹和R²与它们所连接的碳原子一起形成任选取代的饱和或不饱和或芳族的环或稠环体系，其中环或稠环部分含有4至20个碳原子，优选为5至12元饱和或不饱和或芳族的环或稠环体系，

其中所述固体催化剂颗粒不溶于液体介质或不悬浮在液体介质中。

作为前述段落的补充或替代，R¹和R²独立地表示直链或支链C1至C20烷基、C4至C20环烷基或C4至C20芳族环的基团。优选地，R¹和R²与它们所连接的C原子一起形成五元或六元饱和或不饱和或芳族的环，或独立地表示包含1至4个碳原子的低级烷基基团。

用于制备根据本发明使用的聚合物成核剂的优选的乙烯基单体特别是乙烯基环烷烃，特别是乙烯基环己烷(VCH)、乙烯基环戊烷和乙烯基-2-甲基环己烷、3-甲基-1-丁烯、3-乙基-1-己烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯或它们的混合物。