[发明专利]乙烯基芳香族树脂

说明书

提供了乙烯基芳香族树脂，其包含苄醇基团、苄醚基团和亚甲基桥基团，其中所述苄醚基团与所述亚甲基桥基团的摩尔比为0.002:1至0.1:1，其中所述乙烯基芳香族树脂或者不具有胺基，或者具有胺基，其中所有胺基的总和与芳环的摩尔比为0.1:1或更低。

希望提供从水中除去杂质并且不会将氯离子浸出到水中的吸附树脂。通常希望这类吸附树脂具有高交联度。一些具有高交联度的吸附树脂是乙烯基芳香族树脂，例如苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物，其中一些交联是芳环之间的亚甲基桥。通常，使用涉及含氯原子的化合物的化学反应流程将这类亚甲基桥引入树脂中，并且在反应流程完成后，氯原子留在树脂中，共价连接到树脂上或作为驻留在树脂上的分子的一部分或以其它形式。无论氯原子的形式如何，氯原子的存在极大地增加了氯离子从树脂中浸出的风险，并且在某些情况下这种浸出是非常不希望的。希望提供具有非常低水平的氯原子的树脂。

还希望树脂在从水中除去杂质的功能方面表现良好。例如，通常希望从水中除去胶体钴。通常需要除去一种形式的胶体钴是存在于核反应堆冷却水中的钴。这类钴可以例如驻留在由腐蚀产物形成的胶体颗粒上或为由腐蚀产物形成的胶体颗粒的一部分。当暴露于中子时，钴可能变得具有放射性，并且放射性使得非常需要除去胶体钴。

东德专利DD 249,274公开了可用于血液灌流的吸附剂聚合物，其通过交联聚苯乙烯的后网状化产生。DD 249,274描述了一种方法，其涉及制备氯甲基化树脂，然后胺化树脂，然后用甲醇洗涤，然后以碱性方式皂化树脂上的任何残余氯甲基或通过用多元醇或聚乙二醇醚化。希望提供一种非胺化聚合物，其具有低水平的氯并且适合于除去胶体钴。还希望提供一种制备这类树脂的方法，所述树脂提供改进的钴去除。还希望提供一种从水中除去胶体钴的改进方法。

以下是本发明的发明内容。

本发明的第一个方面是一种处理乙烯基芳香族树脂(I)的方法，其包含

(a)使乙烯基芳香族树脂(I)与醇接触，并维持乙烯基芳香族树脂(I)与醇之间接触10分钟或更久，和

(b)使乙烯基芳香族树脂与碱接触。

其中在步骤(a)和(b)之前，乙烯基芳香族树脂(I)具有苄基氯基团、苄醇基团和亚甲基桥基团。

本发明的第二方面是一种乙烯基芳香族树脂，其包含苄醇基团、苄醚基团和亚甲基桥基团，其中苄醚基团与亚甲基桥基团的摩尔比为0.002:1至0.1:1，其中乙烯基芳香族树脂或者不具有胺基，或者具有胺基，其中所有胺基的总和与芳环的摩尔比为0.1:1或更低。

本发明的第三方面是从含水组合物中除去胶体钴的方法，其包含使含水组合物与乙烯基芳香族树脂接触，其中乙烯基芳香族树脂包括苄醇基团、苄醚基团和亚甲基桥基团，其中基于树脂的重量按重量计，乙烯基芳香族树脂的氯含量为10,000ppm或更少。

以下为本发明的具体实施方式。

如本文所用，除非上下文另外明确指示，否则以下术语具有指定定义。

如本文所用的“树脂”是“聚合物”的同义词。如本文所用的“聚合物”为由较小化学重复单元的反应产物组成的相对大的分子。聚合物可以具有线性、支化、星形、环形、超支化、交联或其组合的结构；聚合物可以具有单一类型的重复单元(“均聚物”)或其可以具有超过一种类型的重复单元(“共聚物”)。共聚物可以具有无规、依序、嵌段、以其它布置形式或其任何混合或组合布置的各种类型的重复单元。聚合物具有2,000或更大的重量平均分子量。

可彼此反应以形成聚合物的重复单元的分子在本文中被称为“单体”。由此形成的重复单元在本文中被称为单体的“聚合单元”。

乙烯基单体具有结构VM