[发明专利]负载型混杂茂金属催化剂及使用该催化剂制备聚烯烃的方法

说明书

本公开涉及一种负载型混杂茂金属催化剂和使用其制备聚烯烃的方法。当使用根据本公开所述的负载型混杂茂金属催化剂时，可以制备具有多峰分子量分布和优异的耐环境应力开裂性的聚烯烃。

技术领域

相关申请的交叉引用

本申请要求了向韩国知识产权局于2016年12月19日提交的韩国专利申请第10-2016-0173802号和于2017年11月2日提交的韩国专利申请第10-2017-0145519号的权益，它们的公开内容通过整体引用并入本文。

本发明涉及一种负载型混杂茂金属催化剂以及使用该催化剂制备聚烯烃的方法。

背景技术

烯烃聚合催化剂体系可以分成齐格勒-纳塔催化剂和茂金属催化剂，并且已经根据它们的特性开发了这些高活性催化剂体系。自从20世纪50年代齐格勒-纳塔催化剂被开发以来，它们已经被广泛应用于商业方法中。然而，因为齐格勒-纳塔催化剂是其中混合了多个活性位点的多位点催化剂，其特征在于所得聚合物具有宽分子量分布。而且，由于共聚单体的组成分布不均匀，存在难以获得所期望的物理性质的缺点。

与此同时，茂金属催化剂包括含有作为主要成分的过渡金属化合物的主催化剂和含有铝作为主要成分的有机金属化合物助催化剂。这样的催化剂为作为均相配位催化剂的单位点催化剂，并且由于单位点的特性，其提供了具有窄分子量分布和共聚单体均匀组成分布的聚合物。能够通过改变催化剂的配体结构和聚合条件来控制立构规整性、共聚特性、分子量、结晶度等。

美国专利第5,032,562号公开了一种通过将两种不同的过渡金属催化剂负载在一个载体上而制备聚合催化剂的方法。这种催化剂是通过将产生高分子量聚合物的基于钛(Ti)的齐格勒-纳塔催化剂和产生低分子量聚合物的基于锆(Zr)的茂金属催化剂负载在一个载体上而制备的，并且得到双峰分子量分布。这种催化剂的缺点在于负载过程复杂，并且由于助催化剂，聚合物的形态差。

美国专利第5,525,678号公开了一种使用用于烯烃聚合的催化剂体系的方法，其中，将茂金属化合物和非茂金属化合物同时负载在载体上以实现同时聚合高分子量聚合物和低分子量聚合物。但是，存在的缺点在于，茂金属化合物和非茂金属化合物应当分别负载，并且载体必须用各种化合物预处理以便进行负载。

美国专利第5,914,289号公开了一种使用分别负载在载体上的茂金属催化剂控制聚合物的分子量和分子量分布的方法。然而，需要大量溶剂和很长一段时间来制备该负载型催化剂，并且茂金属催化剂分别负载在载体上的负载过程是不方便的。

韩国专利申请第2003-12308号公开了一种控制聚合物分子量分布的方法，其通过将双核茂金属催化剂和单核茂金属催化剂与活化剂一起负载在载体上，在反应器中改变催化剂的组合的同时进行聚合。然而，这种方法在同时实现各个催化剂的特性方面具有局限性。另外，存在的缺点在于，所述茂金属催化剂脱离所得催化剂的负载组分而在反应器中引起积垢。

因此，为了解决上述缺点，迫切需要一种通过容易地制备具有优异活性的负载型茂金属催化剂，从而制备具有所需物理性质的聚烯烃的方法。

然而，在上述尝试中，在商业工厂中实际应用的催化剂非常少，因此仍然需要制备显示出更加改进的聚合性能的催化剂。

发明内容

技术问题

本公开提供了一种能够制造具有优异的加工性并表现出多峰分子量分布的聚烯烃的负载型混杂茂金属催化剂。

技术方案