[发明专利]改性剂、改性共轭二烯类聚合物及其制备方法

说明书

本发明涉及一种改性剂和包含衍生自该改性剂的官能团的改性共轭二烯类聚合物，更具体地，涉及一种包括由本发明的说明书中所限定的式1表示的化合物的改性剂，包含衍生自该改性剂的官能团和衍生自共轭二烯类单体的重复单元的改性共轭二烯类聚合物，以及它们的制备方法。

技术领域

[相关申请的交叉引用]

本申请基于2016年12月5日提交的韩国专利申请No.10-2016-0164584要求优先权的权益，其全部内容通过引用并入本申请中。

[技术领域]

本发明涉及一种改性剂和包含衍生自该改性剂的官能团的改性共轭二烯类聚合物，更具体地，涉及一种通过包含衍生自与无机填料具有优异的亲和力的改性剂的官能团而具有优异的拉伸强度、耐磨性和粘弹性性能的改性共轭二烯类聚合物。

背景技术

根据近来对具有低燃料消耗率的汽车的需求，需要具有由抗湿滑性和低滚动阻力为代表的调制稳定性以及优异的耐磨性和拉伸性能的共轭二烯类聚合物作为轮胎用橡胶原料。

为了降低轮胎的滚动阻力，有一种降低硫化橡胶滞后损失的方法，并且使用50℃至80℃的回弹性、tanδ或Goodrich加热(Goodrich heating)等作为硫化橡胶的评价指标。换言之，希望使用在上述温度下具有高回弹性或者低tanδ值或Goodrich加热的橡胶原料。

已知天然橡胶、聚异戊二烯橡胶或聚丁二烯橡胶是具有低滞后损失的橡胶原料，但是这些橡胶具有抗湿滑性低的缺陷。因此，近来，通过乳液聚合或溶液聚合制备共轭二烯类聚合物或共聚物如苯乙烯-丁二烯橡胶(以下称为“SBR”)和顺式含量被控制的丁二烯橡胶(以下称为“低顺式BR”)用作轮胎用橡胶。在这些聚合方法中，与乳液聚合相比，溶液聚合的最大优点是可以任意调节决定橡胶物理性能的乙烯基结构的含量和苯乙烯的含量，并且可以通过偶联或改性来控制分子量和物理性能。因此，由于容易改变最终制备的SBR或BR的结构，并且通过链末端的偶联或改性，可以减少链末端的移动并且可以增加与填料如二氧化硅和炭黑的结合力，因此，通过溶液聚合制备的SBR被广泛地用作轮胎用橡胶原料。

如果将溶液聚合的SBR用作轮胎用橡胶原料，由于橡胶的玻璃化转变温度随着SBR中乙烯基含量的增加而升高，因此，轮胎所需的物理性能如行驶阻力和制动力可以得到控制，并且还可以通过适当地调节玻璃化转变温度来降低燃料消耗。溶液聚合的SBR通过使用阴离子聚合引发剂来制备，并且通过使用多种改性剂使由此形成的聚合物的链末端偶联或改性被使用。例如，美国专利No.4,397,994公开了一种使用诸如锡化合物的结合剂使聚合物的链末端偶联活性阴离子的方法，该聚合物通过使用单官能引发剂烷基锂在非极性溶剂中使苯乙烯-丁二烯聚合而得到。

同时，使用炭黑和二氧化硅作为轮胎胎面的增强填料，其中，如果使用二氧化硅作为增强填料，滞后损失小，并且可以改善抗湿滑性。然而，由于具有亲水表面的二氧化硅与橡胶的亲和力比具有疏水表面的炭黑低，因而分散性较差，因此，需要使用单独的硅烷偶联剂来改善分散性或者提供二氧化硅与橡胶之间的偶联。因此，正在进行将与二氧化硅具有亲和力或反应性的官能团引入橡胶分子的末端的尝试，但是其效果不足。因此，一直需要开发与二氧化硅具有高亲和力的橡胶。

[现有技术文件]

[专利文件]

美国专利公开No.4,397,994

发明内容

技术问题

考虑到上述问题而设计出本发明，本发明的目的是提供一种在分子中包含具有优异的亲水性的硫代酰胺官能团的改性剂，一种通过包含衍生自所述改性剂的官能团而与无机填料具有优异的亲和力并因此具有优异的拉伸强度、耐磨性及粘弹性性能的改性共轭二烯类聚合物，以及它们的制备方法。

技术方案