[发明专利]一种还原芳香胺化合物制备脂肪胺的方法

说明书

本发明提供了一种还原芳香胺化合物制备脂肪胺的方法。所述方法是以芳香胺化合物为反应底物，与负载型钌催化剂和脱氨阻滞剂在溶剂中进行加氢反应制得脂肪胺化合物；所述的脱氨阻滞剂为含铝无机盐。本发明通过在芳香胺催化加氢还原过程中加入脱氨阻滞剂，减少了目标产物发生的脱氨副反应，从而提高目标产物的收率，降低了目标产物单位产量的生产成本。以PACM的制备为例，目标产物PACM的收率可达到98%以上，所述制备方法在工业中实际大批量的生产具有重要的应用价值。

技术领域

本发明属于工业化学合成领域，更具体地涉及一种还原芳香胺化合物制备脂肪胺的方法。

背景技术

脂肪胺广泛应用于工业及民用生产，同时也是高分子材料的重要原料。通过芳香胺氢化还原生成脂肪胺是脂肪胺的制备方法之一。在该制备过程中，芳香胺通过加氢反应生产脂肪胺后，脂肪胺会继续发生脱氨反应，产生副产物，导致目标产物的收率降低。

4,4’-二氨基二环己基甲烷(PACM)是脂肪胺中极具代表性的一种化合物，其分子中包含两个环己基，属于典型的对称甲烷桥式饱和脂肪环结构，是聚氨酯和聚酰胺工业中一种十分重要的中间体，可用于制备聚酰胺树脂和脂肪族聚氨酯。其通常以4，4'-二氨基二苯基甲烷(MDA)为原料，在催化剂的作用下，首先生成中间体六氢MDA，进一步氢化则得到PACM。生成的PACM继续反应会生成脱氨基副产物4-氨基-二环己基甲烷和二环己基甲烷，在终产物中可以检测到PACM脱氨后的产物，在工业化生产中，副产物在终产物中的含量尤其明显，降低了PACM的收率和质量，导致PACM的生产成本增加。

因此，在还原芳香胺制备脂肪胺的过程中，提供一种方法避免产生的脂肪胺发生脱氨基副反应，以提高目标产物的收率，从而降低生产成本具有重要的应用价值。

发明内容

本发明的目的在于提供一种还原芳香胺化合物制备脂肪胺的方法。本发明在芳香胺化合物加氢还原的过程中加入了脱氨阻滞剂，以减少生成的目标产物发生脱氨基副反应，从而提高目标产物的收率，降低了目标产物单位产量的生产成本。

本发明的上述目的是通过以下技术方案予以实现：

一种还原芳香胺化合物制备脂肪胺的方法，以芳香胺化合物为反应底物，与负载型钌催化剂和脱氨阻滞剂进行加氢反应制得脂肪胺化合物；所述的脱氨阻滞剂为含铝无机盐。所述脱氨阻滞剂其作用是减少目标产物发生脱氨副反应。

本发明的催化氢化反应是以间歇模式在高压反应釜中进行。

优选地，所述芳香胺化合物的结构如式(Ⅰ)所示：

其中，R¹为氢或C原子数为1～4的烷基种；R²为氢或C原子数为1～4的烷基。

更优选地，所述芳香胺化合物的结构如式(Ⅱa)、式(Ⅱb)或式(Ⅱc)所示：

其中式(Ⅱa)为4,4'-二氨基二苯基甲烷(MDA)，是制备4,4'-二氨基二环己基甲烷(PACM)的原料；式(Ⅱb)为3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯基甲烷，是制备3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷(MACM)的原料；式(Ⅱc)为3,3'-二乙基-4,4'-二氨基二苯基甲烷，是制备3,3'-二乙基-4,4'-二氨基二环己基甲烷的原料。

优选地，所述芳香胺化合物与溶剂、负载型钌催化剂和脱氨阻滞剂的质量比为1︰(0.5～10)︰(0.01～0.1)︰(0.005～0.1)。

更优选地，所述方法中芳香胺化合物与溶剂、负载钌催化剂和脱氨阻滞剂的质量比为1︰(1～8)︰(0.02～0.08)︰(0.01～0.05)。

优选地，所述加氢反应的压力为6～16MPa，温度为120℃～200℃，时间为2～10h。