[发明专利]含金属的多功能有机磷鞣剂的制备方法有效
| 申请号: | 201711473948.9 | 申请日: | 2017-12-29 |
| 公开(公告)号: | CN108193003B | 公开(公告)日: | 2020-04-28 |
| 发明(设计)人: | 孙友昌;王立新;肖远航 | 申请(专利权)人: | 齐鲁工业大学 |
| 主分类号: | C14C3/08 | 分类号: | C14C3/08 |
| 代理公司: | 济南泉城专利商标事务所 37218 | 代理人: | 张贵宾 |
| 地址: | 250000 山东*** | 国省代码: | 山东;37 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 金属 多功能 有机磷 鞣剂 制备 方法 | ||
本发明公开了一种含金属的多功能有机磷鞣剂的制备方法,属于皮革化工领域。本发明用对氨基苯甲酸与四羟甲基季磷盐反应后加入金属盐溶液,制得含铝或铬或锆或铁金属的有机磷鞣剂。本发明所得含金属的有机磷鞣剂复鞣铬革,与普通有机磷鞣剂复鞣铬革相比,使成革色白,粒面细致,收缩温度和物理机械性能等均有所提高,尤其撕裂强度和抗张强度明显提高;赋予成革良好的防水性和低甲醛性能。另外,本发明合成的含金属的有机磷鞣剂具有良好的选择性填充作用和有利于加脂的作用,从而使复鞣加脂过后的皮革柔软丰满,赋予成革多种功能。
技术领域
本发明涉及皮革化工领域,特别涉及一种含金属的多功能有机磷鞣剂的制备方法。
背景技术
鞣制是使生皮转化为革的质变过程,而能将皮转变为革的化学材料称为鞣剂,在制革生产过程中可使用的鞣剂有无机鞣剂和有机鞣剂等。
近年来,四羟甲基季磷盐作为有机磷鞣剂,逐渐受到人们的关注。有机磷鞣剂不仅与皮革胶原有较强的交联能力,而且能赋予成革防腐、阻燃和较强的撕裂强度等性能。
但由于有机磷鞣剂分子结构中一个磷原子周围有四个羟甲基,这四个羟甲基并不能与胶原完全反应,因此剩余羟甲基会转变并释放出甲醛,从而可能提高成革中游离甲醛的含量。
除此之外,单用有机磷鞣剂鞣革粒面洁白,但较为扁薄,丰满度不够。
发明内容
为了弥补现有技术的不足,解决现有技术中有机磷鞣剂处理后所得皮革游离甲醛含量高且较为扁薄,丰满度不够的问题,本发明提供了一种含金属的多功能有机磷鞣剂的制备方法。本发明方法所制得的有机磷鞣剂复鞣铬革,所得成革色白,粒面细致,收缩温度和物理机械性能等均有所提高,尤其撕裂强度和抗张强度明显提高;赋予成革良好的防水性和低甲醛性能。
本发明的技术方案为:
一种含金属的多功能有机磷鞣剂的制备方法,包括步骤:
1)对氨基苯甲酸在碱性溶液中溶解;
2)将步骤1)所得溶液滴加至四羟甲基季磷盐中,搅拌混合;
3)调节pH至6.0-9.0,于25-55℃下保温反应1-3小时;
4)调节pH至1.5-3.0,滴加铝、铬、锆、铁的金属盐溶液至步骤3)所得反应液,常温下反应1-3小时,得含金属的多功能有机磷鞣剂。
本发明所得含金属的多功能有机磷鞣剂的化学式如下:
作为优选方案,对氨基苯甲酸、四羟甲基硫酸磷、金属盐的摩尔比为0.2-0.6:0.7-2.0:0.7-2.0。
作为优选方案,步骤1)所述碱性溶液为甲酸钠溶液和/或乙酸钠溶液。
作为优选方案,步骤2)中所述四羟甲基季磷盐为四羟甲基硫酸磷、四羟甲基氯化磷。
作为优选方案,步骤3)中采用甲酸钠和/或乙酸钠调节pH。
作为优选方案,步骤4)中采用有机酸调节pH。
进一步地,所述有机酸为甲酸和/或乙酸。
作为优选方案,步骤4)中所述金属盐溶液为铝、铬、锆、铁的硫酸盐溶液或氯化物盐溶液。
本发明的有益效果为:
本发明含所得含金属的有机磷鞣剂复鞣铬革,与普通有机磷鞣剂复鞣铬革相比,使成革色白,粒面细致,收缩温度和物理机械性能等均有所提高,尤其撕裂强度和抗张强度明显提高;赋予成革良好的防水性和低甲醛性能。
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