[发明专利]一种氨基和羟基取代卟啉荧光母体及制备方法

权利要求书

1.一种氨基和羟基取代卟啉荧光母体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1：NH₂-TPP-NO₂(5-(4-氨基苯基)-10-(4-硝基苯基)-15，20-二苯基卟啉)的制备：将氢氧化钠、九水合物的硫化钠和硫粉依次加入盛有蒸馏水的圆底烧瓶中，搅拌下加热回流1h，冷却，过滤，滤液中加入95％的乙醇，获得一种棕黄色的多硫化钠溶液，将5，10-二(4-硝基苯基)-15，20二苯基卟啉溶于四氢呋喃(THF)中，氮气保护下加热回流，滴加多硫化钠溶液，滴加完毕，冷却，停止反应，反应液减压下浓缩至一半体积，再将浓缩液倒入等体积的冰水中，用10％的盐酸调节pH为7-8；然后用二氯甲烷萃取，萃取液用无水硫酸钠干燥，减压旋干溶剂，所得固体30℃真空干燥过夜，得到NH₂-TPP-NO₂的粗产物；粗产物再用硅胶柱色谱纯化得到紫色的5-(4-氨基苯基)-10-(4-硝基苯基)-15，20-二苯基卟啉纯品，其化学式为NH₂-TPP-NO₂，其结构式为：

S2：OH-TPP-NO₂(5-(4-硝基苯基)-10-(4-羟基苯基)-15，20-二苯基卟啉)的制备：将亚硝酸钠加入1mL98％的浓硫酸中，加热至70℃溶解，然后冷却至0～5℃，得到亚硝酸的硫酸溶液；将NH₂-TPP-NO₂溶解于30～100mL醋酸和磷酸的混合溶剂中，冷却至0～5℃；搅拌下把亚硝酸的硫酸溶液滴加至NH₂-TPP-NO₂的醋酸和磷酸溶液中，反应温度保持在0～5℃，滴加完毕，继续搅拌反应1～1.5h，向反应液中加入微量尿素，搅拌，得到NH₂-TPP-NO₂的重氮盐溶液；将NH₂-TPP-NO₂的重氮盐溶液滴加至正在搅拌的100～200mL50％的硫酸中进行水解，硫酸温度保持在80～90℃，滴加完毕，继续反应1～2h，水解液迅速倒入200～400mL冰水中冷却，加入20％的氢氧化钠调节pH为7-8，然后用二氯甲烷萃取，萃取液用无水硫酸钠干燥，减压旋干溶剂，所得固体30℃真空干燥过夜，得到OH-TPP-NO₂的粗产物；粗产物再用硅胶柱色谱纯化，得到紫色的OH-TPP-NO₂纯品；其结构式为：

S3：OH-TPP-NH₂(5-(4-氨基苯基)-10-(4-羟基苯基)-15，20-二苯基卟啉)的制备：将OH-TPP-NO₂溶于浓盐酸中，搅拌下加入二氯化锡二水合物SnCl₂·2H₂O，氮气保护，室温下搅拌30min，然后在70℃下搅拌回流反应5-6h，TLC跟踪至反应终点；将反应液倒入100～200mL冰水中，加入浓氨水调节pH为7-8，然后加入二氯甲烷萃取，萃取液用无水硫酸钠干燥，减压旋干溶剂，所得固体30℃真空干燥过夜，得到OH-TPP-NH₂的粗产物；粗产物再用硅胶柱色谱纯化，得到紫色的OH-TPP-NH₂纯品，其分子式为C₄₄H₃₁N₅O，简称OH-TPP-NH₂，结构式为：

2.根据权利要求1所述的一种氨基和羟基取代卟啉荧光母体的制备方法，其特征在于：S1中所述的氢氧化钠质量g、九水合物的硫化钠质量g、硫粉质量g、蒸馏水体积mL和95％的乙醇体积mL的比例为氢氧化钠质量：硫化钠质量：硫粉质量：蒸馏水体积：95％的乙醇体积＝1.00：1.00～1.20：0.56～0.67：40～50：160～200。

3.根据权利要求1所述的一种氨基和羟基取代卟啉荧光母体的制备方法，其特征在于：S1中所述的5，10-二(4-硝基苯基)-15，20二苯基卟啉的质量mg、四氢呋喃体积μL和多硫化钠溶液体积μL的比例为5，10-二(4-硝基苯基)-15，20二苯基卟啉质量：四氢呋喃体积：多硫化钠溶液体积＝1.0：91～100：73～80。