[发明专利]一种壳核结构镍钴铝三元材料前驱体的制备方法在审
申请号: | 201711449903.8 | 申请日: | 2017-12-27 |
公开(公告)号: | CN108110249A | 公开(公告)日: | 2018-06-01 |
发明(设计)人: | 寇亮;张诚;张超;王夏阳;田占元;邵乐 | 申请(专利权)人: | 陕西煤业化工技术研究院有限责任公司 |
主分类号: | H01M4/36 | 分类号: | H01M4/36;H01M4/525;H01M4/48;H01M10/0525;C01G53/04 |
代理公司: | 西安通大专利代理有限责任公司 61200 | 代理人: | 齐书田 |
地址: | 710077 陕西省西安市*** | 国省代码: | 陕西;61 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 三元材料前驱体 核结构 镍钴铝 镍钴溶液 沉淀剂溶液 反应釜 壳结构 络合剂 并流 种壳 制备 镍钴铝氢氧化物 镍钴氢氧化物 偏铝酸钠溶液 镍可溶性盐 核壳结构 可溶性盐 液固分离 陈化 底液 水中 洗涤 离子 溶解 | ||
1.一种壳核结构镍钴铝三元材料前驱体的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤一:将镍可溶性盐和钴可溶性盐按比例溶解于去离子水中得到镍钴溶液,将镍钴溶液与络合剂A溶液、沉淀剂溶液并流加入装有底液的反应釜中进行反应,形成三元材料前驱体的核结构,所述核结构为镍钴氢氧化物;
步骤二:将偏铝酸钠溶液以及步骤一采用的镍钴溶液、络合剂A溶液、沉淀剂溶液并流加入步骤一反应结束后的反应釜中进行反应,使镍、钴、铝三者的沉淀物在核结构上形成镍钴铝三元材料前驱体的壳结构,所述壳结构为镍钴铝氢氧化物;
步骤三:将步骤二得到的产物经陈化、液固分离、洗涤及干燥,得到核壳结构的镍钴铝三元材料前驱体。
2.根据权利要求1所述的一种壳核结构镍钴铝三元材料前驱体的制备方法,其特征在于,步骤一中的镍可溶性盐和钴可溶性盐为硫酸盐、硝酸盐、醋酸盐和氯化物中的一种或几种,镍钴溶液中总金属浓度为1-4mol/L,且镍钴的摩尔比为(75-90):(10-25);步骤一中的络合剂A为氨水、三乙醇胺、氟化铵、柠檬酸、草酸、乙二胺四乙酸钠中的一种或几种;步骤一中的沉淀剂为氢氧化钠。
3.根据权利要求2所述的一种壳核结构镍钴铝三元材料前驱体的制备方法,其特征在于,络合剂A溶液的浓度为0.1-10mol/L;沉淀剂溶液的浓度为0.5-10mol/L。
4.根据权利要求2所述的一种壳核结构镍钴铝三元材料前驱体的制备方法,其特征在于,络合剂A溶液的浓度为1-6mol/L;沉淀剂溶液的浓度为2-6mol/L。
5.根据权利要求1所述的一种壳核结构镍钴铝三元材料前驱体的制备方法,其特征在于,步骤一中的底液为0.1-1mol/L的氨水溶液或氨水与氢氧化钠的混合溶液。
6.根据权利要求1所述的一种壳核结构镍钴铝三元材料前驱体的制备方法,其特征在于,所述的偏铝酸钠溶液为偏铝酸钠水溶液或偏铝酸钠与络合剂B溶解于去离子水中形成的混合溶液;
当偏铝酸钠溶液为偏铝酸钠水溶液时,所述偏铝酸钠水溶液的浓度为0.01-1mol/L;
当偏铝酸钠溶液为偏铝酸钠与络合剂B溶解于去离子水中形成的混合溶液时,所述的络合剂B为乙二胺四乙酸钠、柠檬酸钠、乳酸钠、水合肼中的一种或几种,所述络合剂B的摩尔质量为偏铝酸钠的摩尔质量的0.5~1.8倍。
7.根据权利要求1所述的一种壳核结构镍钴铝三元材料前驱体的制备方法,其特征在于,步骤二中镍可溶性盐、钴可溶性盐以及偏铝酸钠的摩尔百分比为x:y:z,其中x≥80、y≥10、z≤10,且x+y+z=100。
8.根据权利要求1所述的一种壳核结构镍钴铝三元材料前驱体的制备方法,其特征在于,步骤一中反应温度为45-75℃,反应pH值为10.5-12.8,反应时间为0.5-40h;步骤二中反应温度为45-75℃,反应pH值为10.5-12.8,反应时间为10-70h。
9.根据权利要求1所述的一种壳核结构镍钴铝三元材料前驱体的制备方法,其特征在于,步骤一中反应温度为55-65℃,反应pH值为10.8-11.8,反应时间为1-20h;步骤二中反应温度为55-65℃,反应pH值为10.8-11.8,反应时间为10-50h。
10.根据权利要求1所述的一种壳核结构镍钴铝三元材料前驱体的制备方法,其特征在于,步骤三中的陈化时间为4h-150h,优选陈化时间为10h-48h。
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