[发明专利]一种合成气催化转化催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201711449809.2 | 申请日: | 2017-12-27 |
公开(公告)号: | CN108126701B | 公开(公告)日: | 2019-07-26 |
发明(设计)人: | 康金灿;尤勇;常浩浩;成康;张庆红;王野 | 申请(专利权)人: | 厦门大学 |
主分类号: | B01J23/75 | 分类号: | B01J23/75;B01J23/89;B01J23/889;C10G2/00 |
代理公司: | 厦门南强之路专利事务所(普通合伙) 35200 | 代理人: | 马应森 |
地址: | 361005 *** | 国省代码: | 福建;35 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 固体粉末 合成气催化转化 催化剂 洗涤 催化剂前驱体 过渡金属元素 纳米核壳结构 双金属 制备 焙烧 二甲基甲酰胺 金属钴盐 滤饼干燥 硼氢化钠 前驱体盐 碳纳米管 碳酸氢钠 硝酸溶液 样品压片 样品转移 管式炉 纳米管 载体碳 乙醇 成钴 抽滤 加热 还原 金属 | ||
1.一种合成气催化转化催化剂,其特征在于由纳米核壳结构双金属和载体碳纳米管组成,所述纳米核壳结构双金属由金属Co与过渡金属元素构成,过渡金属元素包含VIIB、VIII、IB、IVB族元素中的至少一种,以催化剂总质量计,金属钴的含量为5%~30%,过渡金属元素的含量为0.5%~20%,余量为碳纳米管,总量为100%。
2.如权利要求1所述一种合成气催化转化催化剂,其特征在于碳纳米管的比表面积为50~400m2/g,管腔为中空介孔结构,介孔平均孔径为3~30nm。
3.如权利要求1所述一种合成气催化转化催化剂,其特征在于所述纳米核壳结构双金属的核层直径为4~15nm,壳层厚度为2~8nm。
4.如权利要求1所述一种合成气催化转化催化剂,其特征在于所述VIIB、VIII、IB、IVB族过渡金属元素为Ru、Mn、Re、Pd、Ir、Pt、Fe、Ag、Ni、Cu、Ti、Zr、Hf中的至少一种。
5.如权利要求1~4任一项所述合成气催化转化催化剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
1)在碳纳米管加入硝酸溶液搅拌,抽滤,洗涤,将所得滤饼干燥,得固体粉末;
2)将金属钴盐加入N,N-二甲基甲酰胺中,配制成钴溶液,再加入步骤1)所得的固体粉末加热,抽滤,洗涤,将所得滤饼干燥,得固体粉末;
3)将VIIB、VIII、IB、IVB族过渡金属元素的前驱体盐,加入无水乙醇配成溶液,再加入步骤2)所得的固体粉末搅拌,加入硼氢化钠,再碳酸氢钠,调节pH值,继续搅拌,抽滤,洗涤,将所得滤饼干燥,得样品;
4)将步骤3)得到的样品转移至管式炉内,焙烧,样品压片,即得催化剂前驱体;
5)将催化剂前驱体还原,即得合成气催化转化催化剂。
6.如权利要求5所述合成气催化转化催化剂的制备方法,其特征在于在步骤1)中,所述硝酸溶液的质量百分浓度为5%~68%,所述搅拌为在50~100℃下搅拌5~10h;所述碳纳米管与硝酸溶液的质量比为1︰(100~5);所述干燥是在真空干燥箱内于50~100℃下干燥1~20h。
7.如权利要求5所述合成气催化转化催化剂的制备方法,其特征在于在步骤2)中,所述金属钴盐选自盐酸盐、硝酸盐、乙酰丙酮盐、乙酸盐、草酸盐中至少一种。
8.如权利要求7所述合成气催化转化催化剂的制备方法,其特征在于所述金属钴盐选自盐酸盐、硝酸盐、乙酸盐中的至少一种。
9.如权利要求5所述合成气催化转化催化剂的制备方法,其特征在于在步骤2)中,所述钴溶液的质量百分浓度为5%~20%。
10.如权利要求5所述合成气催化转化催化剂的制备方法,其特征在于在步骤2)中,所述加热是在水热反应釜中于100~250℃下加热5~40h;所述干燥是在真空干燥箱内于80~100℃下干燥5~20h。
11.如权利要求5所述合成气催化转化催化剂的制备方法,其特征在于在步骤3)中,所述VIIB、VIII、IB、IVB族过渡金属元素的前驱体盐选自盐酸盐、硝酸盐、乙酸盐、草酸盐、铵盐中的至少一种。
12.如权利要求11所述合成气催化转化催化剂的制备方法,其特征在于所述VIIB、VIII、IB、IVB族过渡金属元素的前驱体盐选自盐酸盐、硝酸盐、铵盐中的至少一种。
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