[发明专利]一种偶合制备偶氮染料的方法

说明书

本发涉及偶氮染料的合成方法，具体的说是一种弱碱性芳胺重氮盐与酚类化合物，在碱性条件下偶合制备偶氮染料的方法。弱碱性芳胺重氮盐滤饼与酚类化合物，在pH＝7‑10的碱性条件下，在水中在0‑5℃条件下进行偶合反应，即得偶氮染料。本发明打破了弱碱性芳胺染料偶合组分选择的局限性，解决了传统弱碱性芳胺很难在碱性条件下偶合制备染料的问题。应用本方法可合成一系列新型偶氮化合物，为扩充分散染料品种提供了可能。

技术领域

本发涉及偶氮染料的合成方法，具体的说是一种弱碱性芳胺重氮盐与酚类化合物，在碱性条件下偶合制备偶氮染料的方法。

背景技术

偶氮染料是所有合成染料中品种最多、产量最大、应用最广的一类染料，其年产量约占世界染料的一半以上。弱碱性芳胺重氮染料，因其牢度性能优异、色彩鲜艳，近年来产量不断扩大。弱碱性芳胺本身碱性非常弱，重氮化通常要在90％以上的浓硫酸中进行。虽然，该类芳胺在重氮化过程中，浓硫酸的理论用量仅为2倍摩尔量，但是，在实际生产过程中为了使重氮组分尽可能的溶解，并且保证生成的亚硝酰硫酸和重氮盐的稳定存在，常需要使用几倍甚至十几倍的浓硫酸。重氮化反应完毕后，进行稀释处理，使重氮盐溶解在酸中，进行下一步偶合反应。因为重氮化过程中大量酸的使用，一方面，将其中和到中性或碱性，在工业生产中较难实施，同时中和过程中会产生大量的盐，对偶合反应造成不利的影响；另一方面，不单独加入重氮盐稳定剂的条件下，酸性条件下可以保证重氮盐的相对稳定。所以，传统弱碱性芳胺的偶合一般需要在酸性条件下进行，这就在很大程度上限制了偶合组分的选择。

近年来，随着人们对弱碱性芳胺重氮化偶合的进一步深入研究，浓硫酸的用量被进一步降低。如CN101119446A中公开的一种偶氮分散染料化合物的合成工艺中，采用40％的亚硝酰硫酸作为重氮化试剂，浓硫酸的用量可以降低至4倍摩尔量以内，偶合过程前可以不对重氮液进行稀释，直接进行下一步偶合反应。但是，得到的重氮液与偶合组分仍需在酸性条件下进行偶合。

适当地降低酸的用量，可以为下一步偶合反应提供更多的有利条件。但是，在酸的用量较少的条件下，重氮盐的稳定性又存在一些问题，人们开始尝试采用稳定剂与重氮盐形成复盐，进而达到稳定重氮盐的目的。CN101613304A和CN103265820A采用氟硼酸、芳香基磺酸等作为重氮盐稳定剂，在酸中或溶剂中制备得到了弱碱性芳胺的重氮盐滤饼。该滤饼的稳定性被进一步提高，在没有大量酸存在的条件下仍可稳定存在。但是，现有公开报道的资料中，采用重氮盐滤饼进行偶合反应，也还是局限在原有的一些酸性条件下进行偶合的偶氮染料的合成上，还未有弱碱性芳胺重氮盐碱性条件下偶合的报道。

传统的弱碱性芳胺重氮盐的偶合反应必须在酸性条件下进行，而在中性和碱性条件下重氮盐不稳定，无法进行反应。本发明提供的重氮盐滤饼可在接近中性的条件下稳定存在，且重氮化速度较快，使弱碱性芳胺在碱性条件下偶合成为可能。应用本方法可合成一系列新型偶氮化合物，为扩充分散染料品种提供了可能。

发明内容

本发明旨在提供一种弱碱性芳胺重氮盐与酚类化合物，在碱性条件下偶合制备偶氮染料的方法。

为实现上述目的，本发明采用技术方案为：

一种偶合制备偶氮染料的方法，弱碱性芳胺重氮盐滤饼与酚类化合物，在pH＝7-10的碱性条件下，在水中在0-5℃条件下进行偶合反应，即得偶氮染料。

进一步的说，

1)将酚类偶合组分和碱加入到水中进行打浆，调节pH＝7-10的碱性条件下然后冷却反应液至0-5℃，搅拌下向反应液中加入碎冰，待用；

2)搅拌下分批将弱碱性芳胺重氮盐滤饼加入到上述反应液中，同时调节反应液pH值在9-10；

3)加入弱碱性芳胺重氮盐滤饼后于0-20℃保温反应1-5小时，然后升温到40-70℃搅拌反应0.5-2小时，热过滤，水洗干燥得到染料。