[发明专利]在溶液中制备卡宾的方法、尤其通过该方法获得的卡宾的新的稳定形式及其在催化中的应用

说明书

本发明涉及借助强碱通过前体盐的脱质子制备卡宾的方法。本发明的目的是完善卡宾的合成，即将其简化、使其更经济并实现稳定且纯的液体或固体形式，它构成容易储存和使用并且与现有技术的卡宾催化剂相比更有效、更合算且更有选择性的催化体系。为此，进行在包含醇的溶剂中的脱质子。本发明还涉及通过该方法获得的基于醇和卡宾的溶液，以及能够由该溶液例如通过挥发获得的固体。

本申请是基于申请日为2011年1月7日、申请号为“201180010612.3”、发明名称为“在溶液中制备卡宾的方法、尤其通过该方法获得的卡宾的新的稳定形式及其在催化中的应用”的中国专利申请的分案申请。

技术领域

本发明的领域是卡宾的合成及其在以下领域中尤其作为催化剂或配体的应用：

●通过POS的缩聚和/或再分配和/或通过开环聚合制备聚有机硅氧烷 (POS)，

●带有烯属和/或炔属不饱和的至少一种聚有机硅氧烷-A-(POS)的氢化硅烷化，其借助至少一种聚有机氢硅氧烷-B-，或者烯属和/或炔属不饱和的其它化合物，

●氢化，

●烯烃的复分解，

●C-C和/或C-N的交叉偶联，

●不对称合成或对映选择性合成，

●或者有机合成：例如酯化反应、酯交换、醛缩合类型的缩合。

本发明涉及借助强碱通过前体盐的脱质子制备卡宾的方法。

在本申请全文中，所有的单数形式无差别地表示单数或复数。

背景技术和技术问题

已知铂/卡宾配合物作为通过带有≡Si-H单元的POS将带有≡Si-乙烯基单元的聚有机硅氧烷(POS)氢化硅烷化的催化剂。作为实例，可以引用 PCT申请WO-A-02/098971，其记载了在由配合物C3或C4形成的铂催化剂存在下通过氢化硅烷化可交联成弹性体的有机硅组合物：

可用作催化剂金属的配体的卡宾用于除了有机硅以外的其它领域中。例如，专利EP-B-0 971 941记载了基于钌和锇/卡宾配合物的催化剂，其用于环烯烃的热复分解。

另外，J.L.Hedrick等发表于2002年的文章(JACS 124，No.6p 914-915，2002)教导了N-杂环卡宾可用作环状酯的聚合催化剂。更具体地说，已测试了1,3-双-(2,4,6-三甲基苯基)-咪唑-2-亚基作为在用作引发剂的醇的存在下L-丙交酯、ε己内酯和β-丁内酯的聚合催化剂。

更近且更完整的一篇文章(参见JACS 125，No.10p 3046-3056，2003) 记载了卡宾的原位制备以避免水解问题。使用的促进剂是噻唑鎓、咪唑鎓和咪唑啉鎓类型的，当它们与叔丁醇钾接触时分别给出噻唑卡宾、咪唑-2- 亚基卡宾和咪唑啉-2-亚基卡宾催化剂。

专利申请FR-2864543-A公开了卡宾，其通过在强碱存在下咪唑鎓盐的脱质子获得，并用于通过线性或环状聚有机硅氧烷的再分配和/或开环聚合合成聚有机硅氧烷有机硅。

专利申请FR-2900153-A公开了卡宾，即对应于下式的通过咪唑鎓三氟甲磺酸盐的脱质子获得的二环己基二氨基卡宾

其根据以下操作方案获得：