[发明专利](4-吡啶亚甲胺)-香豆素类化合物及其制备方法和应用

说明书

本发明公开了一种(4‑吡啶亚甲胺)‑香豆素类化合物及其制备方法和应用，以氨基‑香豆素类化合物、4‑吡啶甲醛为反应物，无水乙醇为溶剂，83～86℃回流，反应8～10小时，获得(4‑吡啶亚甲胺)‑香豆素类化合物；其中，所述氨基‑香豆素类化合物选自7‑氨基‑4‑甲基香豆素、6‑氨基‑香豆素、6‑氨基‑4‑甲基香豆素、7‑氨基‑香豆素中的一种。该化合物可用于制备荧光传感器；也可作为配体，与镉盐或银盐构建具有荧光性质的配合物。本发明制备方法简单易行，反应条件温和，产率高，产物既可作为合成配合物的配体，也可作为荧光材料。

技术领域

本发明涉及一种刚性亚胺单吡啶香豆素化合物的制备方法，具体涉及一种(4-吡啶亚甲胺)-香豆素、其制备方法及用途。

背景技术

香豆素衍生物类化合物具有优良的光学性质，如具有较大的斯托克斯位移及拥有在可见光范围内的荧光发射波长等，因此基于香豆素衍生物类化合物被广泛用作荧光分子来构筑荧光传感器。天然香豆素衍生物具有特殊的生物学和生理学性质，如抗菌、抗凝血、降压作用。

以亚胺键为特征的席夫碱类化合物及其金属配合物在医学、催化、分析化学、腐蚀、光致变色等领域具有重要应用前景。在席夫碱结构中引入与金属配位的吡啶环，可合成出多种配合物。例如，Saxena等合成了含有吡啶基的席夫碱化合物N-(2,6-双二苯甲基-4-甲基苯基)-1-2-吡啶亚甲胺。该化合物与钯盐反应，可制备一系列钯配合物，该类配合物对芳基溴化物与苯基硼酸的Suzuki偶联反应有很高的催化活性（参见：P. Saxena, R.Murugavel, ChemistrySelect, 2017, 2, 9577–9585）。Mou等合成了一系列N-苯基-2,2-2'萘基甲基亚胺及其衍生物。该类化合物与金属有机化合物[Cp*IrCl₂]₂反应，形成“半夹心”型金属有机配合物，该类配合物对K562细胞株具有很好的细胞毒性，可能在治疗髓性白血病癌症有较好的前景（参见：Z. D. Mou, N, Deng, F. Zhang, J. Y. Zhang, J. Cen,X. Zhang, Eur. J. Med. Chem., 2017, 138, 72-82）。

目前，将具有配位能力的吡啶基与香豆素衍生物通过亚胺键的形成来制备(吡啶亚甲胺)-香豆素类化合物的例子很少。已有报道的具有亚胺键的香豆素衍生物类化合物多为带取代基的苯环通过亚胺键与香豆素衍生物相连而成。例如，Ronad 等用两倍当量的醛与氨基-香豆素及少量乙酸酐在乙醇中回流，制备了含有亚胺键的香豆素化合物4-甲基-7-（苯基亚甲胺）-香豆素及衍生物，这类化合物可用作潜在的抗炎和镇痛药物。在其合成过程中，采用的乙酸酐在一定程度上促进了反应进程，但它十分活泼，不当接触会引起人体不适（参见P. Ronad, S. Dharbamalla, R. Hunshal, V. Maddi, Arch. Pharm. Chem. Life Sci., 2008, 341,696–700）。

因此，提供吡啶基与香豆素衍生物通过亚胺键形成的香豆素类化合物，将能够获得既有丰富多彩的结构又有香豆素衍生物和席夫碱特性的配合物。

发明内容

本发明的发明目的是提供一种(4-吡啶亚甲胺)-香豆素类化合物，本发明的另一发明目的是提供这种化合物的制备方法，本发明的再一发明目的是提供这种化合物的应用。

为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：一种(4-吡啶亚甲胺)-香豆素类化合物，所述(4-吡啶亚甲胺)-香豆素类化合物的化学结构式为：

或，

其中R为H或CH₃。