[发明专利]邻苯二酚衍生物及其仿生聚合物的合成与应用

权利要求书

1.一种邻苯二酚衍生物的合成方法，其特征在于：以邻苯二酚、甲醛、二级胺为原料，通过Mannich反应和pH值调控的萃取-重结晶提纯工艺得到4-位胺甲基取代的邻苯二酚衍生物和3-位胺甲基取代的邻苯二酚衍生物；所采用的二级胺为二乙醇胺、N-甲基乙醇胺、二异丙醇胺。

2.根据权利要求1所述的邻苯二酚衍生物的合成方法，其特征在于：原料邻苯二酚、甲醛和胺的反应摩尔比为0.8～1.5:1:1；反应温度为0～50℃；反应溶剂为甲醇、1,4-二氧六环、乙腈、四氢呋喃、异丙醇、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或水。

3.根据权利要求1所述的邻苯二酚衍生物的合成方法，其特征在于包括以下步骤：1)将二级胺加入到甲醛水溶液中，反应0.5～2h；2)加入邻苯二酚或含邻苯二酚的溶液，N₂氛围下反应2～6h；3)加入稀酸，调节溶液pH为1～3，乙酸乙酯萃取多次，保留水相；4)加入稀碱溶液，调节溶液pH为8～9，乙酸乙酯萃取多次，合并有机相，干燥，脱溶，重结晶得到4-位胺甲基取代的邻苯二酚衍生物；重结晶后的母液柱层析，得到3-位胺甲基取代的邻苯二酚衍生物。

4.根据权利要求3所述的邻苯二酚衍生物的合成方法，其特征在于pH值调控的萃取-重结晶提纯工艺，包括：所述稀酸为稀盐酸或者稀硫酸；所述稀碱溶液为稀NaOH或KOH溶液；所述重结晶的溶剂为乙腈或四氢呋喃；所述柱层析采用的固定相为硅胶，洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚体积比1:1～5:1的混合溶液。

5.根据权利要求1所述的邻苯二酚衍生物的合成方法，其特征在于：所合成的邻苯二酚衍生物为：4-(N,N-二(2-羟乙基)胺甲基)邻苯二酚，3-(N,N-二(2-羟乙基)胺甲基)邻苯二酚，4-(N-(2-羟乙基)-N-甲基胺甲基)邻苯二酚，3-(N-(2-羟乙基)-N-甲基胺甲基)邻苯二酚，4-((N,N-二(2-羟丙基)胺甲基)邻苯二酚，3-((N,N-二(2-羟丙基)胺甲基)邻苯二酚。

6.一类含有邻苯二酚仿生聚合物，其特征在于：所述含有邻苯二酚结构的仿生聚合物为含有权利要求1-5任一项所述的合成方法得到得到的邻苯二酚衍生物的聚氨酯仿生聚合物或聚丙烯酸酯仿生聚合物。

7.权利要求6所述的含有邻苯二酚仿生聚合物的合成方法，其特征在于：包括以下步骤：1)多异氰酸酯、低聚物二元醇经过预聚反应得到预聚体；2)预聚体与邻苯二酚衍生物进行扩链反应得到聚氨酯仿生聚合物；

或者包括以下步骤：1)(甲基)丙烯酰化邻苯二酚衍生物；2)(甲基)丙烯酰化的邻苯二酚与聚乙二醇丙烯酸酯单体共聚反应，得到聚丙烯酸酯仿生聚合物；

其中，所述的邻苯二酚衍生物通过权利要求1-5任一项所述的合成方法得到。

8.根据权利要求7所述的含有邻苯二酚仿生聚合物的合成方法，其特征在于：所述多异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、甲苯-2,4-二异氰酸酯或二苯甲烷二异氰酸酯；所述的低聚物多元醇为分子量在300～2000之间的聚乙二醇、聚醚或聚酯二元醇；所述预聚反应的条件为70～90℃反应0.5～2h；所述的扩链反应的条件为50～65℃反应0.5～2h。

9.根据权利要求7所述的含有邻苯二酚仿生聚合物的合成方法，其特征在于：所述聚乙二醇丙烯酸酯单体为分子量300的聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯；所述共聚反应的引发剂为AIBN、溶剂为THF或DMF；所述共聚反应的条件为：N₂保护下50～80℃下反应8～12h。

10.权利要求6所述的仿生聚合物在医用粘接剂、医用水凝胶或涂层材料中的应用。