[发明专利]一种苯四脲硅氧烷聚合物超临界二氧化碳增稠剂的制备方法

权利要求书

1.一种苯四脲硅氧烷聚合物超临界二氧化碳增稠剂的制备方法，包括步骤：

(1)氮气保护下、0-5℃温度，使叠氮化物与苯四甲酰氯反应制得均苯四甲酰基叠氮化物；将均苯四甲酰基叠氮化物在0-5℃下溶于甲苯中搅拌，分离甲苯层，对甲苯层洗涤，并以硫酸镁干燥并过滤，得含均苯四甲酰基叠氮化物的滤液，备用；

所述叠氮化物为叠氮化钠、叠氮化钾、叠氮化镁、叠氮化锂、叠氮甲烷、叠氮乙烷或叠氮丙烷；

(2)氮气保护下、浓硫酸作用下，使环四硅氧烷与单氨丙基二烷氧基烷基硅烷于溶剂中、65-75℃下反应，然后在50-60℃下滴加去离子水反应；反应完毕后，将水解液分离出有机层，以蒸馏水洗涤至pH接近7，再加入氢氧化钾，升温回流，得到共沸回流液；

将共沸回流液冷至室温，加入阳离子树脂搅拌至钾离子含量≤2×10^～6，过滤，并在真空度0.05-0.06MPa、温度110-120℃条件下真空脱除剩余溶剂和低沸物，得到氨基侧链改性硅氧烷聚合物；

(3)氮气保护下，将步骤(1)的含均苯四甲酰基叠氮化物的甲苯溶液油浴加热回流至氮气逸出，加入步骤(2)的氨基侧链改性硅氧烷聚合物，于28-32℃振摇反应，冷却后进行后处理，制得苯四脲硅氧烷聚合物。

2.如权利要求1所述的苯四脲硅氧烷聚合物超临界二氧化碳增稠剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，包括以下条件中任一项或多项：

A1:所述叠氮化物溶解于去离子水，所述均苯四甲酰氯溶于四氢呋喃中；将溶解的均苯四甲酰氯缓慢滴入溶解的叠氮化钠的0℃溶液中；

A2:所述均苯四甲酰基叠氮化物在0℃的甲苯溶液中溶解时间为3～5.5h；

A3：所述对甲苯层洗涤是用水和饱和盐水清洗；

A4：所述叠氮化物与均苯四甲酰氯的摩尔比为(1.1～5):1；

A5：所述叠氮化物与均苯四甲酰氯在四氢呋喃中的总浓度为10％～40％质量比；

A6：均苯四甲酰基叠氮化物在甲苯中的质量浓度为8％～25％。

3.如权利要求1所述的苯四脲硅氧烷聚合物超临界二氧化碳增稠剂的制备方法，其特征在于，所述叠氮化物与均苯四甲酰氯的摩尔比为(1.1～3.2):1。

4.如权利要求2所述的苯四脲硅氧烷聚合物超临界二氧化碳增稠剂的制备方法，其特征在于，所述叠氮化物与均苯四甲酰氯在四氢呋喃中的总浓度为13％～27％质量比。

5.如权利要求1所述的苯四脲硅氧烷聚合物超临界二氧化碳增稠剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，包括以下条件中任一项或多项：

B1：所述浓硫酸质量分数为95-98％；

B2：所述溶剂是甲苯、乙醚、石油醚或乙酸乙酯；

B3：所述环四硅氧烷为八甲基环四硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷、八苯基环四硅氧烷或四甲基四乙烯基环四硅氧烷中之一种或两种；所述单氨丙基二烷氧基烷基硅烷为氨丙基二甲氧基甲基硅烷、氨丙基二甲氧基乙基硅烷、氨丙基二乙氧基甲基硅烷或氨丙基二乙氧基乙基硅烷；

B4：所述环四硅氧烷和氨丙基二烷氧基烷基硅烷的摩尔比为(5.5～14)：1；环四硅氧烷和氨丙基二烷氧基烷基硅烷在溶剂中的总浓度为30％～65％质量比；

B5：所述环四硅氧烷与单氨丙基二烷氧基烷基硅烷于溶剂中在70℃下反应2～8h；

B6：所述去离子水与单氨丙基二烷氧基烷基硅烷的摩尔比为(1.6～4.5)：1，所述去离子水在环四硅氧烷和氨丙基二烷氧基烷基硅烷的反应产物中的总浓度为0.5～2.4％质量比；

B7：在55℃下滴加去离子水反应5～7h；

B8：加入阳离子树脂搅拌过程中，边搅拌边取样测定混合物中钾离子含量；

B9：加入阳离子树脂搅拌至钾离子含量1×10^～6～2×10^～6；

B10：所述阳离子树脂为732强酸苯乙烯阳离子交换树脂；

B11：真空脱除剩余溶剂和低沸物的时间为0.5～6h；

B12：浓硫酸用量是所述氢氧化钾的用量的6％-12％。