[发明专利]一种1,5-环辛二烯的制备方法

权利要求书

1.一种1，5-环辛二烯的制备方法，其特征在于：在压力反应釜内无水惰性环境中，温度80~120℃、表压压力0.10~0.60MPa条件下，将1,3-丁二烯分多次加入溶有镍-铝-磷体系催化剂的惰性烃类溶剂中，进行1,3-丁二烯环化二聚合成1,5-环辛二烯反应，反应完成后将合成液转移至精馏塔负压精制得到1,5-环辛二烯成品。

2.根据权利要求1所述的一种1，5-环辛二烯的制备方法，其特征在于：所述的制备方法包括以下步骤：a、制造无水惰性环境：对干燥后的压力反应釜使用氮气反复置换，加入经分子筛脱水的惰性烃类溶剂，测定压力反应釜中水分含量小于30ppm后，保持表压压力0.1~0.25MPa、在氮气保护下加入镍-铝-磷体系催化剂；b、加入1,3丁二烯反应：升温至80~120℃、控制表压压力在0.10~0.60MPa，分多次添加1,3-丁二烯进行反应，添加完毕后反应1~2小时；c、终止反应：缓慢降温至室温，表压压力0.1~0.15MPa后，使反应终止；d、精馏提纯：将反应后的合成液转移至精馏塔，抽真空维持表压-0.10~-0.08MPa，塔底温度110~140℃进行蒸馏收集1,5-环辛二烯成品。

3.根据权利要求1所述的一种1，5-环辛二烯的制备方法，其特征在于：所述的镍-铝-磷体系催化剂与丁二烯的质量比为1.2~3：100，所述的惰性烃类溶剂与镍-铝-磷锑系催化剂的质量比为10~20：1。

4.根据权利要求1所述的一种1，5-环辛二烯的制备方法，其特征在于：所述的惰性烃类溶剂优选苯、甲苯、正己烷、环己烷、1，5-环辛二烯中的一种。

5.根据权利要求1所述的一种1，5-环辛二烯的制备方法，其特征在于：所述的镍-铝-磷体系催化剂为由二价镍化合物、烷基铝、有机磷化合物组成的三组分催化剂。

6.根据权利要求5所述的一种1，5-环辛二烯的制备方法，其特征在于：所述的镍-铝-磷体系催化剂按以下方法进行制取：对干燥后的压力反应釜使用氮气反复置换，常温维持表压压力0.1~0.25MPa，在氮气保护下加入经分子筛脱水的惰性烃类溶剂，进行搅拌加入定量烷基铝，后加入无水脂肪醇适量进行搅拌反应，搅拌状态下氮气保护依次加入定量有机磷化合物、二价镍化合物进行制得，控制温度低于80℃。

7.根据权利要求1或2所述的一种1，5-环辛二烯的制备方法，其特征在于：所述的压力反应釜上设置有316不锈钢材质的机械搅拌，所述的压力反应釜上设置有导热油或者蒸汽加热夹套，所述的压力反应釜内设置有冷却盘管，所述的精馏塔理论塔板数为20~40块。

8.根据权利要求5或6所述的一种1，5-环辛二烯的制备方法，其特征在于：所述的烷基铝优选三甲基铝、三乙基铝、三丁基铝、三异丙基铝、三异丁基铝、三戊基铝、三己基铝、三苯基铝中的一种；所述的二价镍化合物为镍的二酮盐或有机酸盐，优选乙酰丙酮镍、环烷酸镍、辛烯酸镍、醋酸镍、苯甲酸镍中的一种；所述的有机磷化合物为三价芳香族亚磷酸化合物，优选三苯基膦、磷酸三苯酯、亚磷酸三本酯、三壬基酚亚磷酸酯中的一种。

9.根据权利要求1、2、5、 6中任一权利要求所述的一种1，5-环辛二烯的制备方法，其特征在于：所述的镍-铝-磷体系催化剂中Ni：Al：P的摩尔比为1：4~15：1~10，优选的Ni：Al：P的摩尔比为1： 5~12：2~5。

10.根据权利要求6所述的一种1，5-环辛二烯的制备方法，其特征在于：所述的无水脂肪醇为碳原子数1~9的醇，优选甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、戊醇中的一种，所述的无水脂肪醇与烷基铝的摩尔比为0.1~3:1，优选的无水脂肪醇与烷基铝的摩尔比为0.5~2：1。