[发明专利]一种3,5-二氯苯甲酰氯的合成方法

说明书

本发明公开了一种3,5‑二氯苯甲酰氯的合成方法，该方法以均苯三甲酰氯为原料，在镍或镍基催化剂作用下直接脱去两个一氧化碳得到3,5‑二氯苯甲酰氯。同现行制备方法相比，本发明具有反应流程短、催化剂价格低、三废少、无需回收处理大量危险副产物、生产成本较低等特点，适合于工业化生产。

技术领域

本发明涉及一种3,5-二氯苯甲酰氯的合成方法，属精细有机化工领域。

背景技术

3,5-二氯苯甲酰氯是一种重要的有机合成中间体，广泛用作医药、农药等的中间体，如用于合成除草剂戊炔草胺。

3,5-二氯苯甲酰氯的合成路线主要有以下几种：

1. 美国专利 US 3931300、化工进展（2002,21（10），756-757）、德国专利 DE2659147 等报道邻氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸或两者的混合物经氯化剂氯化得到 3,5-二氯邻氨基苯甲酸、3,5-二氯对氨基苯甲酸或两者的混合物，然后经重氮化还原消去氨基得到 3,5-二氯苯甲酸，最后经氯化剂氯化制得3,5-二氯苯甲酰氯。该路线反应步骤多，总收率低，原料价格高，污染大，安全性差。

2. Journal of American Chemical Society（1951,73,455-456) 报道 3,5-二氯甲苯经氯化制得 3,5-二氯三氯甲基苯，再经控制水解制得 3,5-二氯苯甲酰氯 ；美国专利US 2999879报道3,5-二氯乙苯经氧化制得3,5-二氯苯甲酸，再经氯化得到3,5-二氯苯甲酰氯。3,5-二氯甲苯也可以先氧化为 3,5-二氯苯甲酸，再经氯化制得 3,5-二氯苯甲酰氯。该路线原料不易得，缺乏工业化价值。

3. 美国专利 US 3869510、日本专利 JP 57193434 等报道间苯二甲酰氯经催化氯化制得 5-氯间苯二甲酰氯，然后在 PdCl₂、Pd/BaSO₄、Pd/Al₂O₃等存在下加热至 245℃以上进行选择性脱羰基反应得到 3,5-二氯苯甲酰氯，该路线原料价格高，脱羰基催化剂价格昂贵，反应温度要求较高。

4. 化学试剂（2015，37（2），176-178）报道了间二甲苯经侧链氯化制得1,3-双（三氯甲基）苯，再经苯环氯化制得 5-氯-1,3-双（三氯甲基）苯，水解得到5-氯间苯二甲酰氯，最后在 Pd/Al₂O₃的催化和290℃下脱羰基得到 3,5-二氯苯甲酰氯，该路线催化剂价格贵，反应条件要求较高。

5. 美国专利 US 3689546 报道 5-氯甲酰间苯二磺酰氯在较高温度下通氯气脱去二氧化硫同时氯化得到 3,5-二氯苯甲酰氯，收率高达 94%，同时提及原料 5-氯甲酰间苯二磺酰氯可由已知方法合成，如以苯甲酰氯为原料经三氧化硫或发烟硫酸磺化，再经氯化剂如五氯化磷或氧氯化磷的氯化制得。该路线具有反应步骤少，原料价廉易得，磺化收率高等优点，但五氯化磷为受监控的危险化学品，分子量大而单耗高，同时副产等摩尔量的受监控的危险化学品三氯氧磷，需要回收利用或处理。此外，副产三氯氧磷的密度和沸点较高，很难彻底从产物中分离除去，导致第三步脱二氧化硫氯化反应的收率和产品含量下降。此外，该工艺还存在三废和设备腐蚀严重、生产安全性差等问题。

由于上述制备3,5-二氯苯甲酰氯的各种方法仍然存在这样或那样的缺点，所以改进3,5-二氯苯甲酰氯的工艺仍具有重要的意义。

发明内容

为了克服现有 3,5-二氯苯甲酰氯制备技术中三废和腐蚀严重、危化品处理量大、生产安全性低、成本高、产品含量低等缺点，本发明提供了一种 3,5- 二氯苯甲酰氯的合成方法。

本发明提出的一种 3,5-二氯苯甲酰氯合成方法，是以均苯三甲酰氯为原料，经催化脱去两个一氧化碳的反应，直接制得 3,5-二氯苯甲酰氯。

本发明的合成路线如下 ：