[发明专利]聚醚二元醇及其在水性互穿网络聚合物乳液中的应用有效
申请号: | 201711407948.9 | 申请日: | 2017-12-22 |
公开(公告)号: | CN109970960B | 公开(公告)日: | 2021-06-29 |
发明(设计)人: | 叶天;陈海波;信勇;刘运海;鞠昌迅;王竞辉;张琴花;刘斌;黎源 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | C08G65/28 | 分类号: | C08G65/28;C08G65/331;C08G65/334;C08G18/40;C08G18/48;C08G18/66;C08F220/14;C08F220/18;C08F220/06;C08F212/08;C08F220/46;C09D175/08;C09J175/08 |
代理公司: | 北京信诺创成知识产权代理有限公司 11728 | 代理人: | 陈悦军 |
地址: | 264002 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 二元 及其 水性 网络 聚合物 乳液 中的 应用 | ||
1.一种聚醚二元醇的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
1)三羟甲基丙烷和如下式(II)的化合物发生缩醛(酮)反应,制得聚醚二元醇起始剂;
式(II)中的R1、R2相同或不同,分别独立的选自-H或-CH3;
2)步骤1)制得的聚醚二元醇起始剂在碱性催化剂存在下,与环氧乙烷聚合制得聚醚单醇;
3)向反应体系中加入环氧异丁烷进行熟化,获得叔醇封端聚醚;
4)步骤3)制得的叔醇封端聚醚在脱水催化剂作用下进行分子内脱水,制得双键封端聚醚;
5)步骤4)所制得的双键封端聚醚在酸性催化剂作用下反应制得聚醚二元醇,所述聚醚二元醇一端带有双官能羟基,一端带有双键。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述聚醚二元醇具有如下结构通式:
其中,n=2-120。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤1)制得的聚醚二元醇起始剂、步骤3)制得的叔醇封端聚醚、步骤4)制得的双键封端聚醚依次分别具有如下结构式(III)、(IV)、(V):
其中的R1、R2分别独立的选自-H、-CH3,n=2-120。
4.根据权利要求1-2任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤1)的反应温度为40-80℃;
反应时间为1-12小时;
所述式(II)的化合物与三羟甲基丙烷的摩尔比为1-8:1;
所述步骤1)在催化剂存在下进行,所述催化剂为路易斯酸、质子酸催化剂、强酸性树脂或酸性白土中的一种或多种;催化剂用量为三羟甲基丙烷质量的0.5%-5%。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤1)的反应温度为55-75℃;
反应时间为4-7小时;
所述式(II)的化合物与三羟甲基丙烷的摩尔比为4-8:1;
所述催化剂为硫酸铁、强酸性树脂或酸性白土中的一种或多种;催化剂用量为三羟甲基丙烷质量的2%-3%。
6.根据要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤1)中所述式(II)的化合物为丙酮。
7.根据权利要求1-2任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤3)中,所述环氧异丁烷和所述聚醚二元醇起始剂的摩尔比为1:1~1.5:1;
步骤3)中,熟化反应温度为80-150℃反应时间为1-5h,反应压力为0.05-0.5MPa。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,步骤3)中,熟化反应温度为90-120℃。
9.根据权利要求1-2任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤4)的反应温度为80-150℃;
步骤4)中所述的脱水催化剂为路易斯酸催化剂。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,步骤4)的反应在固定床中进行,质量空速为0.5~10h-1。
11.根据权利要去9所述的制备方法,其特征在于,步骤4)中,所述路易斯酸催化剂为固体非均相催化剂,其比表面积≤2000m2/g。
12.根据权利要求11所述的制备方法,其特征在于,步骤4)中,所述路易斯酸催化剂为固体非均相催化剂,其比表面积为300-2000m2/g。
13.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述路易斯酸催化剂选自铝的卤化物、铁的卤化物、锌的卤化物、硼的卤化物、铝的氧化物、铁的氧化物、锌的氧化物中的一种或多种。
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