[发明专利]由废旧锂电池回收合成锌掺杂的三元材料前驱体的方法有效
申请号: | 201711391042.2 | 申请日: | 2017-12-21 |
公开(公告)号: | CN108110362B | 公开(公告)日: | 2019-11-15 |
发明(设计)人: | 曹乃珍;高洁;肇巍;谢宇充;王梦;李溢文;徐川;李仕红 | 申请(专利权)人: | 天齐锂业股份有限公司 |
主分类号: | H01M10/54 | 分类号: | H01M10/54 |
代理公司: | 51214 成都九鼎天元知识产权代理有限公司 | 代理人: | 陶海燕;钱成岑<国际申请>=<国际公布> |
地址: | 629200四*** | 国省代码: | 四川;51 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 废旧锂电池 三元材料前驱体 锌掺杂 合成 三元前驱体 回收 掺杂 电荷转移电阻 电解质 电化学性能 结构稳定性 界面稳定性 掺杂材料 掺杂元素 共沉淀法 抑制循环 工艺流程 粉碎料 高电压 前驱体 酸浸液 电极 电芯 去除 洗涤 沉淀 扩散 节约 | ||
1.一种由废旧锂电池回收合成锌掺杂的三元材料前驱体的方法,其特征在于,包括步骤:
1)检测废旧锂电池电芯粉碎料酸浸液的成分,并用5%~20%的碱性溶液调节pH至4~6,加入Cu含量2~5倍的铁粉,以100~200rpm搅拌反应0.5~2h,再按铁粉的量加入1.2~1.5倍的双氧水,以100~200rpm搅拌反应0.5~1h后即可除去Zn以外的其他掺杂元素;
2)分析除去其他掺杂元素后酸浸液中Ni,Co,Mn的含量,根据各组分的含量需求调节Ni,Co,Mn中一种或至少两种元素的含量;
3)将步骤2)的酸浸液进行反应合成掺杂材料;
4)将获得的掺杂材料洗涤后干燥,即得单一掺杂Zn的三元材料前驱体。
2.根据权利要求1所述的由废旧锂电池回收合成锌掺杂的三元材料前驱体的方法,其特征在于,步骤1)所述的碱性溶液为NaOH、KOH或LiOH溶液。
3.根据权利要求1所述的由废旧锂电池回收合成锌掺杂的三元材料前驱体的方法,其特征在于,步骤2)中调节含量用的Ni,Co,Mn源选自Ni、Co、Mn的氧化物、氯化物、硫酸盐、硝酸盐、乙酸盐或草酸盐中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的由废旧锂电池回收合成锌掺杂的三元材料前驱体的方法,其特征在于,步骤3)的反应加入的络合剂为氨水、乙酰丙酮、乙二胺、乙二胺四乙酸钠、柠檬酸、酒石酸中任意一种;沉淀剂为NaOH、草酸、碳酸盐中任意一种。
5.根据权利要求4所述的由废旧锂电池回收合成锌掺杂的三元材料前驱体的方法,其特征在于,步骤3)加入的络合剂的浓度为0.3~0.8mol/L,沉淀剂的浓度为3~6mol/L。
6.根据权利要求1所述的由废旧锂电池回收合成锌掺杂的三元材料前驱体的方法,其特征在于,步骤3)的反应合成掺杂材料的方法为共沉淀法或溶胶-凝胶法。
7.根据权利要求6所述的由废旧锂电池回收合成锌掺杂的三元材料前驱体的方法,其特征在于,步骤3)采用共沉淀法合成掺杂材料,即在搅拌下,向步骤2)的酸浸液中加入络合剂和沉淀剂,在氮气氛围下以一定pH进行反应。
8.根据权利要求7所述的由废旧锂电池回收合成锌掺杂的三元材料前驱体的方法,其特征在于,步骤3)在pH为10~12下反应,反应温度为40~60℃。
9.根据权利要求7所述的由废旧锂电池回收合成锌掺杂的三元材料前驱体的方法,其特征在于,步骤3)的搅拌速度为400~600rpm。
10.根据权利要求1所述的由废旧锂电池回收合成锌掺杂的三元材料前驱体的方法,其特征在于,步骤4)在80~100℃下干燥。
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