[发明专利]一种高纯度炔丙基羧酸酯的制备方法

权利要求书

1.一种高纯度炔丙基羧酸酯的制备方法，其特征在于：在有机溶剂中，以丙炔醇和羧酸衍生物为反应底物、精制的三乙胺为缚酸剂，丙炔醇和羧酸衍生物的摩尔比为(0.9～1.0):(1.0～1.2)，三乙胺滞后于羧酸衍生物加入，反应温度控制在-10℃～10℃，反应结束后反应液依次进行抽滤、中和、分液、萃取、洗涤、干燥、浓缩、精馏，精馏时添加阻聚剂，阻聚剂的用量是精馏时反应液质量的0.1％～0.3％，精馏操作时回流比控制在(1：1)～(10：1)，得到含量大于等于99.9％的目标产物炔丙基羧酸酯，炔丙基羧酸酯的结构式如下：式中R₁为1～4个碳原子的饱和或不饱和烃基。

2.根据权利要求1所述的一种高纯度炔丙基羧酸酯的制备方法，其特征在于：R₁优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、乙烯基、烯丙基。

3.根据权利要求2所述的一种高纯度炔丙基羧酸酯的制备方法，其特征在于：羧酸衍生物的结构式如下：R₁优选甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、乙烯基、烯丙基。

4.根据权利要求1所述的一种高纯度炔丙基羧酸酯的制备方法，其特征在于：三乙胺与羧酸衍生物的加入步骤如下：先用有机溶剂分别稀释三乙胺和羧酸衍生物，有机溶剂与三乙胺或羧酸衍生物的质量比均为(1：5)～(5：1)，然后先缓慢滴加被稀释的羧酸衍生物，当被稀释的羧酸衍生物滴加入20％后，再开始缓慢滴加被稀释的三乙胺。

5.根据权利要求1所述的一种高纯度炔丙基羧酸酯的制备方法，其特征在于：三乙胺精制的步骤包括：在氮气保护下，按照每100mL三乙胺中加入1～5克KOH的用量比例，向三乙胺中加入KOH回流3小时，然后加入4A分子筛，常压蒸馏提纯得三乙胺，纯度大于等于99.9％，水分小于等于500ppm。

6.根据权利要求5所述的一种高纯度炔丙基羧酸酯的制备方法，其特征在于：KOH用量比例优选为：每100mL三乙胺加入2～3克KOH。

7.根据权利要求1或2或3或4或5或6所述的一种高纯度炔丙基羧酸酯的制备方法，其特征在于：所述的有机溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳、乙腈、1,4-二氧六环、苯、甲苯、二甲苯、正己烷、环己烷、四氢呋喃中的一种或几种。

8.根据权利要求1或2或3或4或5或6所述的一种高纯度炔丙基羧酸酯的制备方法，其特征在于：反应温度优选为-5℃～5℃。

9.根据权利要求1或2或3或4或5或6所述的一种高纯度炔丙基羧酸酯的制备方法，其特征在于：精馏时添加的阻聚剂优选对苯二酚、对羟基苯甲醚、2-叔丁基对苯二酚、2,5-二叔丁基对苯二酚、叔丁基邻苯二酚、环烷酸铜、吩噻嗪、甲基氢醌中的一种或几种。

10.根据权利要求1或2或3或4或5或6所述的一种高纯度炔丙基羧酸酯的制备方法，其特征在于：丙炔醇和羧酸衍生物的摩尔比优选为1:(1.0～1.1)。

11.根据权利要求1或2或3或4或5或6所述的一种高纯度炔丙基羧酸酯的制备方法，其特征在于：精馏操作时回流比优选为(3：1)～(5：1)。

12.根据权利要求1或2或3或4或5或6所述的一种高纯度炔丙基羧酸酯的制备方法，其特征在于：精馏时真空度控制在1kPa～10kPa；精馏的温度控制在60℃～150℃。

13.根据权利要求1或2或3或4或5或6所述的一种高纯度炔丙基羧酸酯的制备方法，其特征在于：三乙胺与羧酸衍生物都加入后，反应时间控制在2～24小时，优选为12～20小时。