[发明专利]磷酸酯/聚氨酯改性水性醇酸树脂及其制备方法

权利要求书

1.一种磷酸酯/聚氨酯改性水性醇酸树脂的制备方法，其特征在于，所述的制备方法，其步骤如下：a）、将丁二醇1.5份和二羟甲基丙酸1.2份加入带有温度计、冷凝管、搅拌器的四口反应器中，搅拌条件下于60～70℃匀速滴加异佛尔酮二异氰酸酯5.0份，滴加时间为1h，然后继续升温至80℃，保温反应2h，制得活性中间体；b）、在装有温度计、冷凝管、分水器、搅拌器的四口反应器中，按配方重量份计，依次加入蓖麻油10.0份、苯酐2.0份、三羟甲基丙烷1.5份、新戊二醇2.2份、间苯二甲酸5.0份和回流溶剂二甲苯8.0份，加热升温至100℃，保温0.5h，除去部分水，继续升温至140℃，开慢速搅拌，1h后升温至180℃，保温2h，当出水很少时，继续升温至210～220℃，1h后测定其酸值，当酸值达到理论设计值时，在真空下蒸除溶剂二甲苯；降温至80℃，加入二月桂酸二丁基锡0.05份，滴加丙酮调节粘度，在搅拌下，匀速滴加活性中间体，滴加完毕继续反应2h，测定NCO含量，当NCO含量接近理论设计值时停止反应，降温至50℃以下，加入中和剂1.3份，搅拌0.5h，加入去离子水53.39份，过滤，真空下脱除丙酮，制得聚氨酯改性的醇酸树脂；c）、将上述聚氨酯改性的醇酸树脂加入反应器中，升温至82℃，在搅拌下，匀速滴加烷基丙烯酸酯磷酸酯A 2.8份和偶氮二异丁腈0.06份的混合液，滴加时间为3～5h；滴加完毕继续升温至85℃，保温反应1h，降温，过滤，得所述的磷酸酯/聚氨酯改性水性醇酸树脂；其中，所述的烷基丙烯酸酯磷酸酯A，其制备步骤如下：将甲基丙烯酸羟乙酯35.0份与对苯二酚0.2份加入到烧瓶中，搅拌均匀加热到50℃左右，同时分批加入五氧化二磷28.0份与庚醇36.8份，在1.5h内加完，然后将混合体系升温到82℃，保温反应3h，测定酸值，使其达到设计值一致时停止反应，降温，出料，制得烷基丙烯酸酯磷酸酯A。

2.一种磷酸酯/聚氨酯改性水性醇酸树脂的制备方法，其特征在于，所述的制备方法，其步骤如下：a）、将新戊二醇2.0份和二羟甲基丙酸1.8份加入带有温度计、冷凝管、搅拌器的四口反应器中，搅拌条件下于60～70℃匀速滴加异佛尔酮二异氰酸酯6.0份，滴加时间为1h，然后继续升温至80℃，保温反应2h，制得活性中间体；b）、在装有温度计、冷凝管、分水器、搅拌器的四口反应器中，按配方重量份计，依次加入大豆油12.0份、苯酐2.4份、三羟甲基乙烷2.6份、丙二醇2.2份、间苯二甲酸4.6份和二甲苯10.0份，加热升温至100℃，保温0.5h，除去部分水，继续升温至140℃，开慢速搅拌，1h后升温至180℃，保温2h，当出水很少时，继续升温至210～220℃，1h后测定其酸值，当酸值达到理论设计值时，真空下蒸除溶剂二甲苯；降温至80℃，加入二月桂酸二丁基锡0.05份，滴加丙酮7.0份调节粘度，在搅拌下，匀速滴加活性中间体，滴加完毕继续反应2h，测定NCO含量，当NCO含量接近理论设计值时停止反应，降温至50℃以下，加入中和剂1.6份，搅拌0.5h，加入去离子水44.48份，过滤，脱丙酮，制得聚氨酯改性的醇酸树脂；c）、将上述聚氨酯改性的醇酸树脂加入反应器中，升温至82℃，在搅拌下，匀速滴加烷基丙烯酸酯磷酸酯B3.2份和偶氮二异丁腈0.07份的混合液，滴加时间为3～5h；滴加完毕继续升温至85℃，保温反应1h，降温，过滤，得所述的磷酸酯/聚氨酯改性水性醇酸树脂；其中，所述的烷基丙烯酸酯磷酸酯B，其制备步骤如下：将甲基丙烯酸羟乙酯40.0份与对苯二酚0.2份加入到烧瓶中，搅拌均匀加热到50℃左右，同时分批加入五氧化二磷26.0份与己醇33.8份，在1.5h内加完，然后将混合体系升温到82℃，保温反应3h，测定酸值，使其达到设计值一致时停止反应，降温，出料，制得烷基丙烯酸酯磷酸酯B。