[发明专利]一种硅改性的水性醇酸防腐树脂及其制备方法

权利要求书

1.一种硅改性的水性醇酸防腐树脂的制备方法，其特征在于，所述的制备方法，其步骤如下：

a）、按配方量称取聚硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯单体、芳香族希夫碱和偶氮二异丁腈放入容器中，搅拌均匀，得预混体Ⅰ；

b）、在装有温度计、冷凝管、分水器、搅拌器的反应器中，按配方重量比，依次加入植物油脂肪酸、有机酸酐、多元醇、苯甲酸、二羟甲基丙酸和二甲苯，加热升温至140℃，在低速搅拌1h后，升温至180℃，保温反应2～2.5h；

c）、继续升温至220～230℃，保温反应3～4h后，其反应产生的水由分水器分出；其间每隔15～30min，测定酸值，当酸值达到理论的设计值时，开启真空蒸除溶剂二甲苯，再降温至50℃，加入中和剂，搅拌0.5h，加入配方量的去离子水，过滤，得水性醇酸树脂预聚体Ⅱ；

d）、将上述水性醇酸树脂预聚体Ⅱ加入反应釜中，升温至76～80℃，在搅拌下加入30%的预混体Ⅰ，保温反应0.5h，然后升温至80～82℃，滴加余下的预混体Ⅰ，滴加时间为3～4h；滴加完毕继续升温至85℃，保温反应1h，降到50℃以下，过滤，得所述硅改性的水性醇酸防腐树脂；

按重量份计，各原料成分为：

植物油脂肪酸7.0～14.0份

有机酸或酐 6.0～15.0份

多元醇7.0～15.0份

聚硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯单体2.0～4.0份

二甲苯6.0～10.0份

二羟甲基丙酸2.0～4.0份

芳香族希夫碱4.0～7.0份

苯甲酸1.2～2.5份

偶氮二异丁腈0.4～0.8份

中和剂1.5～3.0份

去离子水40.0～60.0份；

其中，所述的聚硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯单体，其制备方法如下：

在装有温度计、搅拌器、冷凝管的反应釜中，按配方量依次加入二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡和有机硅，加热升温至80～84℃，搅拌反应2～2.5h，测定NCO值，当其达到理论的设计值时，降温至65～70℃，加入配方量的羟基丙烯酸单体，继续搅拌反应1.5～2.5h，测定NCO值，当其达到理论的设计值时，加入配方量的无水乙醇，再继续反应0.5～1h，降温，制得聚硅氧烷聚氨酯丙烯酸酯单体；

按重量份计，各原料成分为：

二异氰酸酯45.0～55.0份

有机硅22.0～30.0份

二月桂酸二丁基锡0.02～0.08份

无水乙醇3.0～6.0份

羟基丙烯酸单体15.0～25.0份；

所述的芳香族希夫碱，其制备方法如下：

在装有温度计、搅拌器、滴加罐、回流冷凝器的反应釜中，加入醛和乙醇，升温至80℃搅拌均匀溶解；另外称取苯胺和乙醇加入到滴加罐中，溶解均匀后缓慢滴加到反应釜中，滴加完毕，加入适量的冰醋酸，搅拌回流反应4～5h，待反应完全后冷却至室温，静置过夜，抽滤，得粗产物；将粗产物用乙醇重结晶，真空干燥，制得芳香族希夫碱；

按重量份计，各原料成分为：

苯胺18.0～26.0份

醛 25.0～43.0份

乙醇35.0～55.0份

冰醋酸0.4～0.8份；

所述的醛为柠檬醛或肉桂醛。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的有机酸酐为苯酐、马来酸酐、乙酸酐中的一种或几种的组合。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的多元醇为乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、一缩二丙二醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、三羟甲基乙烷中的一种或几种的组合。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的中和剂为三乙胺、氨水、二甲基乙醇胺中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯中的至少一种。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的羟基丙烯酸单体为丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯中的至少一种。