[发明专利]含磷硫键结构的湾位有机膦桥联苝酰亚胺及其制备方法在审
申请号: | 201711363439.0 | 申请日: | 2017-12-18 |
公开(公告)号: | CN108623633A | 公开(公告)日: | 2018-10-09 |
发明(设计)人: | 马佳俊;杨军校;常冠军 | 申请(专利权)人: | 西南科技大学 |
主分类号: | C07F9/6568 | 分类号: | C07F9/6568;C07D471/06;C09K11/06 |
代理公司: | 成都中玺知识产权代理有限公司 51233 | 代理人: | 谭昌驰;邢伟 |
地址: | 621000 四川省绵*** | 国省代码: | 四川;51 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 苝酰亚胺 制备 磷硫键 有机膦 桥联 提纯 溶剂 溴苝 溶解 伯胺类化合物 硫代磷酰二氯 正丁基锂溶液 酰亚胺化合物 四羧酸二酐 惰性气体 加热反应 无水无氧 有机溶剂 溶解度 产率 洗涤 冷却 | ||
1.一种含磷硫键结构的湾位有机膦桥联苝酰亚胺,其特征在于,所述含磷硫键结构的湾位有机膦桥联苝酰亚胺的结构通式Ι为:
其中,所述R1、R3相同或不同,R1、R3独立选自:C1-C20烷基、至少包含一个取代基的C3-C20烷基、C4-C20环烷基、至少包含一个取代基的C4-C20环烷基、C3-C20的烷氧基、至少包含一个取代基的C3-C20烷氧基、芳香基、至少包含一个取代基的芳香基、杂芳香基或至少包含一个取代基的杂芳香基;
所述R2、R4相同或不同,R2、R4独立选自:C1-C20烷基、至少包含一个取代基的C3-C20烷基、C4-C20环烷基、至少包含一个取代基的C4-C20环烷基、C1-C20的烷氧基、至少包含一个取代基的C1-C20烷氧基、芳香基、至少包含一个取代基的芳香基、杂芳香基或至少包含一个取代基的杂芳香基。
2.根据权利要求1所述的含磷硫键结构的湾位有机膦桥联苝酰亚胺,其特征在于,所述R1、R3独立选自C12-C16的烷基、至少包含一个取代基的C12-C16烷基、C8-C12烷氧基或至少包含一个取代基的C8-C12烷氧基,所述烷基和烷氧基为直链型。
3.根据权利要求1所述的含磷硫键结构的湾位有机膦桥联苝酰亚胺,其特征在于,所述R2、R4独立选自C3-C12烷基、至少包含一个取代基的C3-C12烷基、环己基、至少包含一个取代基的环己基、C1-C12烷氧基、至少包含一个取代基的C1-C12烷氧基、苯基或至少包含一个取代基的苯基,所述烷基和烷氧基为直链型。
4.一种含磷硫键结构的湾位有机膦桥联苝酰亚胺制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
将具有式Ⅱ结构的四溴苝四羧酸二酐加入第一溶剂中,搅拌的同时,加入伯胺类化合物,在惰性气体下加热反应,冷却后去除第一溶剂,提纯,得到具有式Ⅲ结构的四溴苝酰亚胺化合物,其中,所述伯胺类化合物包括烷基胺、含取代基的烷基胺、环烷基、包含取代基的环烷基、烷氧基胺、含取代基的烷氧基胺、芳香胺、含取代基的芳香胺、杂芳香胺和含取代基的杂芳香胺中的一种或多种,反应过程为:
将所述具有式Ⅲ结构的四溴苝酰亚胺化合物加入第二溶剂中,溶解后进行无水无氧处理,降温至零下78℃~零下56℃后加入正丁基锂溶液,经过反应后加入第一化合物,反应完成后去除第二溶剂,经过溶解,洗涤,干燥,提纯处理,得到具有式Ⅳ结构的含磷硫键结构的湾位有机膦桥联苝酰亚胺,其中,所述第一化合物包括烷基硫代磷酰二氯、含取代基的烷基硫代磷酰二氯、环烷基硫代磷酰二氯、含取代基的环烷基硫代磷酰二氯、烷氧基硫代磷酰二氯、含取代基的烷氧基硫代磷酰二氯、芳基硫代磷酰二氯或含取代基的芳基硫代磷酰二氯中的一种或多种,反应过程为:
5.根据权利要求4所述的含磷硫键结构的湾位有机膦桥联苝酰亚胺制备方法,其特征在于,所述四溴苝四羧酸二酐与所述伯胺类化合物的摩尔比为1:2~1:5。
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