[发明专利]用于石脑油耦合甲醇制备汽油的催化剂及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201711337109.4 申请日: 2017-12-14
公开(公告)号: CN108080022B 公开(公告)日: 2021-03-12
发明(设计)人: 韩海波;任潇航;俞安平;李治;沈方峡;李欣;刘林娇;李静静;郝代军;刘丹禾 申请(专利权)人: 中石化炼化工程(集团)股份有限公司
主分类号: B01J29/80 分类号: B01J29/80;C10G3/00
代理公司: 北京超凡志成知识产权代理事务所(普通合伙) 11371 代理人: 蔡蓉
地址: 100000 *** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 用于 石脑油 耦合 甲醇 制备 汽油 催化剂 及其 方法
【说明书】:

发明涉及催化剂技术领域,具体而言,涉及一种用于石脑油耦合甲醇制备汽油的催化剂及其制备方法,所述催化剂包括组分A、组分B和组分C;所述组分A包括金属改性小晶粒HZSM‑5分子筛;所述组分B包括金属改性HZSM‑5分子筛、HZSM‑22分子筛、HZSM‑35分子筛、Hβ沸石分子筛、H型丝光沸石分子筛中的一种或多种;所述组分C包括金属复合氧化物。本发明的催化剂具有轻烃芳构化和甲醇烃化功能,大幅度降低均四甲苯含量;且本发明的催化剂具有异构化功能,有效提高了汽油辛烷值;且本发明的催化剂具有脱硫功能,有效降低汽油中硫含量,使得到的产品中硫含量低于10ppm,达到国V标准。

技术领域

本发明涉及催化剂技术领域,具体而言,涉及一种用于石脑油耦合甲醇制备汽油的催化剂及其制备方法。

背景技术

石脑油芳构化生产高辛烷值汽油技术在国内外都有相关技术,比较典型是鲁齐直馏汽油生产高辛烷值汽油技术,该技术于1997年在波兰投产4.0万吨/年工业装置,该技术是利用俄罗斯科学院西伯利亚分部催化剂研究所开发的高活性分子筛芳构化催化剂,将石脑油在固定床反应器上转化为高辛烷值汽油。

甲醇制汽油技术首次由Mobil公司发表于1976年,MTG工艺是由甲醇于ZSM-5分子筛催化剂上转化成芳烃的基础上发展而来的。

Methaforming新工艺能够脱硫并能转化石脑油与甲醇为低苯的高辛烷值汽油调合组分,使用专用沸石催化剂,工艺流程类似于加氢处理;甲醇与苯烷基化变为甲苯;NGTS公司已在三套中试装置上进行了五年的性能验证试验。

但目前石脑油芳构化生产高辛烷值汽油技术存在苯含量较高的问题,而且随着环保法规的日趋严格,石脑油芳构化汽油硫含量超标问题凸显出来;而甲醇制汽油技术所生产的汽油重组分较多,尤其是汽油中均四甲苯含量高,两种技术所产汽油需要经过调和或者后处理才能出厂,因此,开发一种催化剂,将石脑油和甲醇反应耦合,同时解决石脑油芳构化过程苯、硫含量和均四甲苯含量高的问题,显得十分必要。

有鉴于此,特提出本发明。

发明内容

本发明的第一目的在于提供一种用于石脑油耦合甲醇制备汽油的催化剂,所述的催化剂用于催化石脑油和甲醇耦合反应生成高辛烷值清洁汽油,具有轻烃芳构化和甲醇烃化功能,可提高汽油收率,大幅度降低均四甲苯含量;催化剂具有烷基化、歧化功能,烷基化、歧化反应有效的降低芳构化产物中苯含量,提高甲苯和对二甲苯含量;催化剂具有异构化功能,异构化反应增加了汽油中异构烃含量,有效提高了汽油的辛烷值;且本发明的催化剂具有脱硫功能,有效降低汽油中硫含量,使得到的产品中硫含量低于10ppm,达到国V标准。

本发明的第二目的在于提供一种所述的用于石脑油耦合甲醇制备汽油的催化剂的制备方法,所述方法操作简便,可重复性好。

为了实现本发明的上述目的,特采用以下技术方案:

一种用于石脑油耦合甲醇制备汽油的催化剂,包括组分A、组分B和组分C;

所述组分A包括金属改性小晶粒HZSM-5分子筛;

所述组分B包括金属改性HZSM-5分子筛、HZSM-22分子筛、HZSM-35分子筛、Hβ沸石分子筛、H型丝光沸石分子筛中的一种或多种;

所述组分C包括金属复合氧化物。

现有技术中用于催化石脑油芳构化制备汽油的催化剂,存在反应后苯含量较高,以及硫含量超标等问题。本发明的催化剂用于催化石脑油和甲醇耦合反应生成汽油,具有轻烃芳构化和甲醇烃化功能,可提高汽油收率,大幅度降低均四甲苯含量;本发明的催化剂具有烷基化、歧化功能,烷基化、歧化反应有效的降低芳构化产物中苯含量,提高甲苯和对二甲苯含量;催化剂具有异构化功能,异构化反应增加了汽油中异构烃含量,有效提高了汽油的辛烷值;且本发明的催化剂具有脱硫功能,有效降低汽油中硫含量,使得到的产品中硫含量低于10ppm,达到国V标准。

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