[发明专利]一种从乙酰乙酸酯类蒸馏残渣中回收乙酰乙酸酯类的方法

说明书

本发明涉及一种从乙酰乙酸酯类蒸馏残渣中回收乙酰乙酸酯类的方法，包括以下步骤：向乙酰乙酸酯类蒸馏残渣中加入相应醇，以及占乙酰乙酸酯类蒸馏残渣重量0.1‑5％的催化剂，回流2‑8h；反应完毕，减压去除低沸后，进行精馏得到合格乙酰乙酸酯类产品，剩余高沸作为催化剂进行套用。将废渣转化为相应乙酰乙酸酯类，提高反应收率，脱氢醋酸转化收率为74‑90％；醋酸以醋酸酯类的方式进入低酯馏头回收，有效的利用乙酰乙酸酯类合成中副产的醋酸；大大减少了废渣的排放量，且没有废水产生，节能减排，具有一定的环保效益和社会效益。

技术领域

本发明属于化工残渣回收技术领域，具体涉及一种从乙酰乙酸酯类蒸馏残渣中回收乙酰乙酸酯类的方法。

背景技术

乙酰乙酸酯类(比如乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯或者乙酰乙酸叔丁酯)通过反应制备后均需要蒸馏及精馏提纯，而提纯后剩余的乙酰乙酸酯类蒸馏残渣含有乙酰乙酸酯、醋酸、脱氢醋酸等，具有气味大、酸度高、燃烧热值小等特点，对其进行彻底的处理十分困难。

而如何将乙酰乙酸酯类蒸馏残渣进行回收处理的方法很少，除了常规的焚烧，目前还有一种处理制备脱氢醋酸的方法。

该方法为向乙酰乙酸酯类蒸馏残渣中加入碱性水溶液进行中和，搅拌后分层；所述的乙酰乙酸酯类蒸馏残为乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯或者乙酰乙酸叔丁酯经过精馏后得到的残渣；分出上层有机相，并加入一定量碳酸氢钠，升温至180-210℃反应1-5小时；反应完毕后向反应液中持续通入水蒸气，通过水蒸气蒸馏后冷凝收集随水蒸气带出的晶体；将收集的晶体干燥处理后即得到脱氢醋酸。

该方法存在以下缺点：

1、收率低，只有30-70％；

2、产生大量的废水，废水的COD高达十几万，不好处理；

3、处理成脱氢醋酸产量小，难以规模化，处理及销售困难。

发明内容

本发明的目的在于提供一种从乙酰乙酸酯类蒸馏残渣中回收乙酰乙酸酯类的方法，解决转化率低、废水难以处理的问题。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种从乙酰乙酸酯类蒸馏残渣中回收乙酰乙酸酯类的方法，包括以下步骤：

1)向乙酰乙酸酯类蒸馏残渣中加入相应醇，以及占乙酰乙酸酯类蒸馏残渣重量0.1-5％的催化剂，回流2-8h；

2)反应完毕，减压去除低沸后，进行精馏得到合格乙酰乙酸酯类产品。

具体地，所述乙酰乙酸酯类蒸馏残渣为乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯或乙酰乙酸叔丁酯的精馏高沸残渣。

具体地，所述乙酰乙酸酯类蒸馏残渣中乙酰乙酸酯类的质量含量在20-45％，乙酰乙酸酯类蒸馏残渣的高沸为脱氢醋酸，脱氢醋酸质量含量为35-45％。

具体地，所述相应醇的加入量与乙酰乙酸酯类蒸馏残渣中脱氢醋酸含量折纯后的摩尔比为2.1-3.5:1。

具体地，所述相应醇为甲醇、乙醇、或叔丁醇，乙酰乙酸甲酯相应的醇为甲醇，乙酰乙酸乙酯相应的醇为乙醇，乙酰乙酸叔丁酯相应的醇为叔丁醇。

具体地，所述催化剂为浓硫酸、对甲基苯磺酸、路易斯酸催化剂中的一种或多种。

本发明的主反应方程式如下：

其中R＝甲基、乙基或叔丁基。