[发明专利]一种硫醚水相氧化制备亚砜和砜的方法有效
申请号: | 201711332232.7 | 申请日: | 2017-12-13 |
公开(公告)号: | CN108586297B | 公开(公告)日: | 2021-02-19 |
发明(设计)人: | 张俊杰;麦裕良;蒋婷婷;王曦;陈佳志;张磊;高敏;李媛 | 申请(专利权)人: | 广东省石油与精细化工研究院 |
主分类号: | C07C315/02 | 分类号: | C07C315/02;C07C317/10;C07C317/04;C07C317/14;B01J23/755;B01J23/10;B01J23/28;B01J23/22;B01J23/745;B01J23/83;B01J23/888;B01J23/34;B01J23/847 |
代理公司: | 广州嘉权专利商标事务所有限公司 44205 | 代理人: | 胡辉 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 硫醚水相 氧化 制备 亚砜 方法 | ||
本发明公开了一种硫醚水相氧化制备亚砜和砜的方法。这种方法是在硫醚水溶液中,加入H2O2和负载型金属氧化物催化剂,进行反应,得到亚砜或砜。本发明制备亚砜或砜的反应在水相中进行,以H2O2为氧化剂,无需使用有机溶剂,产物收率高,反应条件温和,反应过程绿色环保,生产成本低。
技术领域
本发明涉及一种硫醚水相氧化制备亚砜和砜的方法。
背景技术
硫醚的选择性催化氧化是有机合成中的关键的反应之一,无论在化学还是生物学角度都具有重要的意义。亚砜和砜均是具有广泛用途的有机合成前驱体,常用于精细化学品和生物活性物质的生产,包括制药(如奥美拉唑等)、农用化学品的中间体、手性配体等。
亚砜和砜的制备通常需要使用大量的强氧化剂。间氯苯甲酸、次氯酸钠、高氯酸钠和高锰酸钾等都被用于硫醚的氧化制备亚砜和砜。然而,使用这些强氧化剂,存在活性低、选择性低、热稳定性差、反应时间长和实验过程复杂等缺点。H2O2经济环保且易得,被认为是一种原子效率高、对环境友好的理想氧化剂。因此,以H2O2为氧化剂来研究硫醚的选择性催化氧化受到广泛关注。然而,目前的研究仍存在需要使用有机溶剂、反应条件苛刻、反应时间较长和催化剂制备过程复杂等缺点。
因此,有必要开发反应条件温和、绿色环保和成本低的方法来催化氧化硫醚制备亚砜和砜。
发明内容
本发明的目的在于提供一种硫醚水相氧化制备亚砜和砜的方法。
本发明所采取的技术方案是:
一种硫醚水相氧化制备亚砜和砜的方法,是在硫醚水溶液中,加入H2O2和负载型金属氧化物催化剂,进行反应,得到亚砜或砜。
负载型金属氧化物催化剂的添加量为硫醚水溶液质量的0.1%~50%。
负载型金属氧化物催化剂的活性组分为三氧化钨、五氧化二钒、三氧化钼、五氧化二铌、氧化铜、四氧化三钴、二氧化锰、三氧化二铁、二氧化铈、三氧化二镧中的至少一种。
负载型金属氧化物催化剂中活性组分所占的质量百分比为1%~30%。
负载型金属氧化物催化剂的载体为活性炭、碳纳米纤维、碳纳米管中的至少一种。
硫醚水溶液中硫醚的质量浓度为0.1%~60%。
H2O2与硫醚的摩尔比为(0.5~4):1。
硫醚为二乙基硫醚、二丙基硫醚、二丁基硫醚、甲基苯基硫醚、乙基苯基硫醚、二苯基硫醚、二苄基硫醚中的至少一种。
反应的温度为20℃~60℃,反应的时间为5min~240min。
本发明的有益效果是:
本发明制备亚砜或砜的反应在水相中进行,以H2O2为氧化剂,无需使用有机溶剂,产物收率高,反应条件温和,反应过程绿色环保,生产成本低。
具体实施方式
一种硫醚水相氧化制备亚砜和砜的方法,是在硫醚水溶液中,加入H2O2和负载型金属氧化物催化剂,进行反应,得到亚砜或砜。
优选的,负载型金属氧化物催化剂的添加量为硫醚水溶液质量的0.1%~50%。
优选的,负载型金属氧化物催化剂的活性组分为三氧化钨、五氧化二钒、三氧化钼、五氧化二铌、氧化铜、四氧化三钴、二氧化锰、三氧化二铁、二氧化铈、三氧化二镧中的至少一种。
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