[发明专利]一种从含铟锗的氯化蒸馏残液中回收铟锗的方法

说明书

本发明涉及湿法冶金技术领域，尤其是一种从含铟锗的氯化蒸馏残液中回收铟锗的方法，将蒸馏残留液经过酒石酸存在下，使得获得含InCl₄^‑或InCl₆^3‑酒石锗酸根负离子(Ge(A)₃^2‑，A为酒石酸)混合液，并采用N235‑煤油体系萃取剂同时铟锗萃取，再采用稀酸反萃铟，氢氧化钠溶液反萃锗，使得铟锗分离成本降低，萃取剂再生能力强，降低分离难度，工艺简单，操作方便。

技术领域

本发明涉及湿法冶金技术领域，尤其是一种从含铟锗的氯化蒸馏残液中回收铟锗的方法。

背景技术

火法炼锌所产硬锌，经过真空炉蒸馏锌后，所得残渣中，铟锗含量达到1％以上，而对其处理方式主要包括以下三种：(1)将残渣经过氧化焙烧后，可直接进行氯化蒸馏氯化锗，铟进入蒸馏残液；(2)将铟锗铅锌物料经多次中性浸出，铟锗在中性浸渣中得到了富集，也可直接进行氯化蒸馏GeCl₄，铟进入蒸馏残液；(3)将酸浸取后，丹宁沉锗，使得铟也随之沉淀，使得沉锗得到的锗精矿中，也含有0.5％以上的铟，采用氯化蒸馏GeCl₄后，铟也进入蒸馏残液。

目前，大多数冶金企业，将含铟锗物料经过酸浸取后，采用丹宁沉锗制备锗精矿，并氯化蒸馏GeCl₄，导致铟不可避免的进入蒸馏残液中。在氯化蒸馏GeCl₄时，是在8％以上盐酸溶液中，添加氯化钙作为氯离子的活化剂下进行，其蒸馏残液含盐酸6％以上，即就是氯离子含量约为250g/L以上。但是，在高酸高氯离子含量下，铟主要以InCl₄^-或InCl₆^3-存在，残存的锗以GeCl₆^2-或GeO₃^2-存在，使得采用P₂O₄等磷类阳离子萃取剂不能萃取InCl₄^-，也无法采用pH为4-5的环境下进行水解沉淀氢氧化铟，实现蒸馏残液中，铟和锗的分离。同时，由于残液中，铟含量达不到5g/L以上，导致采用金属置换法进行铟和锗分离出来，其成本较高，而且分离效果也不理想。

鉴于此，本研究者经过多年的尝试和努力，对蒸馏残液中，铟和锗进行分离回收提供一种新思路，使得对蒸馏残液中，铟和锗的回收成本低，铟和锗的分离效果理想。

发明内容

为了解决现有技术中存在的上述技术问题，本发明提供一种从含铟锗的氯化蒸馏残液中回收铟锗的方法。

具体是通过以下技术方案得以实现的：

一种从含铟锗的氯化蒸馏残液中回收铟锗的方法，将氯化蒸馏残液按锗理论含量3-5倍加入酒石酸，再采用N235-煤油体系萃取剂进行铟和锗同时萃取，获得负载铟锗有机相与贫铟锗水相；负载铟锗有机相采用稀酸反萃铟，获得含铟水相与含锗有机相；含铟水相返回对负载铟锗有机相进行反萃取，富集铟，净化除杂后，采用铝板置换海绵铟；含锗有机相采用氢氧化钠溶液反萃锗，获得含锗反萃液与贫铟锗有机相；含锗反萃液返回对含锗有机相反萃取，富集锗后，水解沉淀，得氢氧化锗沉淀；贫铟锗有机相返回对绿化蒸馏残液萃取。

所述的N₂₃₅-煤油体系，N₂₃₅体积分数为30-40％。

所述的氯化蒸馏残液，含铟≥200mg/L，含锗≥100mg/L，氯离子≥250g/L，盐酸≥6％。

所述的N235-煤油体系，萃取时，有机相/水相的相比为0.2-1；萃取级数为5-6级，常温萃取。

所述的稀酸为质量浓度为1-5％的酸溶液。

所述的酸溶液为硫酸溶液、盐酸溶液、草酸溶液、酒石酸溶液、柠檬酸溶液中的一种。