[发明专利]一种合成气甲烷化催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201711325878.2 | 申请日: | 2017-12-13 |
公开(公告)号: | CN109908909B | 公开(公告)日: | 2021-10-08 |
发明(设计)人: | 张舒冬;孙晓丹;张庆军;宋永一;刘继华 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/83 | 分类号: | B01J23/83;B01J35/10;C10L3/08;C07C1/04;C07C9/04 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 合成气 甲烷 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种合成气甲烷化催化剂,所述催化剂包括活性组分、助剂和载体,活性组分选自Ni或Co,助剂选自稀土元素中的一种或几种,载体为石油焦基活性炭;其中,活性组分以元素计质量含量为5wt%~30wt%,助剂以元素计质量含量为1wt%~10wt%,载体含量为60wt%~90wt%;
所述合成气甲烷化催化剂制备方法包括如下内容:
(1)制备含活性组分和助剂元素的复合氧化物;
(2)将步骤(1)所得复合氧化物与石油焦及活化剂混合,混合均匀后进行活化;
(3)步骤(2)所得样品经洗涤、干燥后得到合成气甲烷化催化剂。
2.按照权利要求1所述的合成气甲烷化催化剂,其特征在于:所述催化剂包括活性组分、助剂和载体,活性组分选为Ni,助剂为La、Ce中的一种或两种,载体为石油焦基活性炭;其中,活性组分以元素计质量含量为10wt%~20wt%,助剂以元素计质量含量为3wt%~5wt%,载体含量为70wt%~85wt%。
3.按照权利要求1所述的合成气甲烷化催化剂,其特征在于:所述催化剂的比表面积为500~2000m2/g。
4.按照权利要求1所述的合成气甲烷化催化剂,其特征在于:所述催化剂的比表面积为800~1500 m2/g。
5.按照权利要求1所述的合成气甲烷化催化剂,其特征在于:催化剂的孔径中小于2nm的微孔大于60%。
6.按照权利要求1所述的合成气甲烷化催化剂,其特征在于:催化剂的孔径中小于2nm的微孔大于80%。
7.按照权利要求1所述的合成气甲烷化催化剂,其特征在于:所述活性组分嵌入石油焦基活性炭非晶缺陷和活性炭石墨微晶片层,活性组分金属晶粒尺寸为0.5~5nm。
8.按照权利要求1所述的合成气甲烷化催化剂,其特征在于:所述活性组分嵌入石油焦基活性炭非晶缺陷和活性炭石墨微晶片层,活性组分金属晶粒尺寸为1~3nm。
9.权利要求1-8中任一权利要求所述合成气甲烷化催化剂的制备方法,其特征在于:所述制备方法包括如下内容:
(1)制备含活性组分和助剂元素的复合氧化物;
(2)将步骤(1)所得复合氧化物与石油焦及活化剂混合,混合均匀后进行活化;
(3)步骤(2)所得样品经洗涤、干燥后得到合成气甲烷化催化剂。
10.按照权利要求9所述的制备方法,其特征在于:步骤(1)所述活性组分为Ni或Co。
11.按照权利要求9或10所述的制备方法,其特征在于:步骤(1)所述活性组分为Ni。
12.按照权利要求9所述的制备方法,其特征在于:步骤(1)所述助剂选自稀土金属中的一种或几种。
13.按照权利要求9或12所述的制备方法,其特征在于:步骤(1)所述助剂为La、Ce中的一种或两种。
14.按照权利要求9所述的制备方法,其特征在于:步骤(1)所述含活性组分和助剂元素的复合氧化物通过如下方法制备:
(1.1)称取活性组分可溶性盐、含助剂金属可溶性盐及含碱金属无机盐溶于去离子水中,混合均匀后得到溶液A;
(1.2)在50~90℃下,向溶液A中加入有机酸溶液,混合直至溶液呈粘稠状,然后经干燥、焙烧后,得到复合氧化物。
15.按照权利要求14所述的制备方法,其特征在于:在70~90℃,向溶液A中加入有机酸溶液,混合直至溶液呈粘稠状,然后经干燥、焙烧后,得到复合氧化物。
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