[发明专利]含水杨醛基的手性非对称铝配合物及其制备方法和应用

说明书

本发明公开了一种含水杨醛基的手性非对称铝配合物及其制备方法和应用，其具有式Ⅰ所述的结构式，其中，R为氢、C1‑C4的烷烃或卤素。本发明含水杨醛基的手性非对称铝配合物催化剂由配体和三甲基铝反应而得，制备方法简单，成本低，产品收率高，该化合物结构特殊，结构变化多样，金属中心铝与配体的二价N，N，O，O配位，可作为环内酯开环聚合反应的催化剂，催化活性高、立体选择性好、反应速率快，聚合反应操作简单，得到的聚合产物分子量分布窄、分子量可控、产率高，可以广泛用于环内酯开环聚合，是一种十分理想的催化剂。

技术领域

本发明涉及一种手性非对称铝化合物及其制备方法和应用，具体涉及一种含水杨醛基的手性非对称铝配合物及其制备方法和其作为环内酯开环聚合反应的催化剂的应用。

背景技术

在石油作为不可再生资源面临枯竭的现状下，依赖石油原料的高分子材料的快速发展受到很大制约。高分子聚合材料难以降解，大量的高分子聚合材料废弃物长期积存在现实生活中对人类生存环境造成的污染也逐渐加重。传统高分子材料面临能源危机及环境污染的两大难题，寻找代替石油的可再生资源，开发环境友好型、可生物降解型的新材料成为未来高分子聚合材料发展的趋势。

聚酯为生物可降解型的绿色环保型的高分子材料，其作为石油产品的替代物越来越受到人们的关注。在自然生活环境中，废弃的聚内酯材料能被土壤中的微生物彻底的分解成水和二氧化碳，环保并且可再生。因为聚酯无毒、无刺激性，且具有良好的生物相容性，因此被广泛应用于医学和环保领域，例如手术缝合线、包装、药物控制释放和组织工程支架等。聚内酯优良的生物相容性、生物降解性以及可持续发展利用的性能，使其已经成为21世纪最具有发展前景的高分子材料。

便捷的的合成聚酯的方法是环内酯的开环聚合法，这种合成方法的优点是：聚合的可控性、较窄的分子量分布、可形成共聚聚合物。目前常用的催化剂多是配体和金属形成的配合物，催化剂中的金属包括镁、钙、锗、锡、铝、锌、铁、钛、锆、镧系等。催化剂对于开环聚合反应的快慢、所得聚合物的立体规整度和分子量具有重要影响，而催化剂的配体和配位金属的选择对于开环聚合反应的快慢、聚合物的立体规整度和分子量都十分关键，因此研究新的性能好的催化剂配体以及配合物催化剂十分必要。

发明内容

本发明提供了一种含水杨醛基的手性非对称铝配合物，该铝配合物能够作为环内酯开环聚合反应的催化剂，其催化活性高、立体选择性好，所得聚合物分子量可控性好，具有很好的应用前景。

本发明还提供了该含水杨醛基的手性非对称铝配合物的制备方法和作为环内酯开环聚合反应的催化剂的应用。

本发明是在国家自然基金委青年项目（No 21104026）的资助下完成的，本发明技术方案如下：

本发明含水杨醛基的手性非对称铝配合物具有式Ⅰ所述的结构式：

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本发明含水杨醛基的手性非对称铝配合物为配合物，通过对配体结构的选择和与金属铝的配位具有优异的性能，本发明配体结构特殊，配体中取代基的选择对于该铝配合物作为环内酯开环聚合反应催化剂的催化性能有较大影响。其中，R为氢、C1-C4的烷烃或卤素，所述卤素为氟、氯、溴或碘。进一步的，R为叔丁基时立体选择性最佳，R为溴时催化活性最佳。

本发明含水杨醛基的手性非对称铝配合物是由配体和三甲基铝反应得到，其制备方法包括以下步骤：将配体A加入有机溶剂中，在-10～0 ^oC下加入三甲基铝，加完后使反应温度自然升至室温，然后将温度升至30～110^oC进行反应，反应后真空抽干溶剂、洗涤、过滤，得式Ⅰ所述的含水杨醛基的手性非对称铝配合物。

配体A与三甲基铝反应的方程式如下，其中配体A的结构式如下式所示，R为氢、C1-C4的烷烃或卤素，所述卤素为氟、氯、溴、碘；R优选为叔丁基或溴；

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