[发明专利]一类N-取代胺基香豆素及其除草与杀菌用途

说明书

本发明涉及25种N‑取代氨基香豆素衍生物及其制备方法，以及在抑菌、除草方面的用途。25种N‑取代氨基香豆素衍生物，通过6‑氨基香豆素与间氟苯甲醛缩合并用NaBH₄还原得中间体，再将其与不用酰氯在三乙胺存在下缩合得系列目标化合物。这些化合物可作为除草剂防治杂草马唐及反枝苋，也可作为杀菌剂防治番茄灰霉病菌及苹果腐烂病菌。

技术领域

本发明涉及一类新型N-取代胺基香豆素类化合物及其除草与杀菌用途，具体的涉及农用除草剂及杀菌剂领域。

背景技术

香豆素类化合物具有广谱生物活性和广泛用途。该类化合物的农药活性涉及杀虫、杀螨、杀鼠、除草及杀菌作用。酰基芳胺类化合物也具有广泛生物活性，如杀菌剂甲霜灵、萎锈灵，除草剂乙草胺、氟吡草胺等。该专利基于活性亚结构拼接思想，以香豆素为骨架，在其6-位引入氨基，然后在氨基上接上间氟苄基，最后将氨基用不同酰基酰化，合成了一类新型N-取代胺基香豆素类化合物，并评价了该类化合物的除草活性及抑菌活性。

发明内容

本发明的目的在于提供一类新型N-取代胺基香豆素类化合物及其制备方法，它可应用于农业上以防治田间杂草及农作物病害。

本发明的技术方案如下：

本发明提供的新型N-取代胺基香豆素类化合物，其结构通式如下：

R选自：乙烯基、甲基乙烯基、1-甲基丁基、2-甲基丙烯基、1-氯乙基、1-氯丙基、1-溴乙基、1-溴戊基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、3-氯丙氧基、4-甲氧苯基、苯氧基、3-溴苯基、萘-1-基、萘-2-基、噻吩-2-基、噻吩-2-甲基、噻吩-3-基、呋喃-2-基、吡啶-4-基、2-氯吡啶-5-基、2-氯吡啶-3-基、3-氟吡啶-5-基、4-叔丁基苯基；

新型N-取代胺基香豆素类化合物合成反应式：

c d e

e1 - e25，R依次同上；

目标化合物参考文献方法合成。6-氨基香豆素c首先与间氟苯甲醛缩合得西弗碱，再用NaBH₄还原得中间体d，其与不用酰氯在三乙胺存在下缩合得系列目标化合物e。目标化合物e1- e25的Mp、ESI-MS及¹H NMR数据列于表1。

表1. 目标化合物的Mp、MS及¹H NMR数据

（续表1）

具体实施方式

实例1 除草活性评价

先将目标化合物用丙酮溶解配制成3000 mg/L的母液，取上述母液1 mL加入到30mL 0.5%的琼脂溶液中，充分混匀，得100 mg/L带毒培养基，然后将其分匀倒入3个10 mL小烧杯中。取1 mL丙酮加入培养基中做空白对照（CK)，每处理重复3次。

把催芽露白的马唐和反枝苋种子分别接到培养基上培养，每个小杯接种10粒，将接种后的小杯放入培养箱（28 ℃，相对湿度90%，L/D=12h:12h）中培养，当空白对照根长到合适长度时测量种子根、茎长度。按照下式计算根茎生长抑制率：

抑制率/ % = [对照根（茎）长-处理根（茎）长]/ 对照根（茎）长×100

化合物e1-e25的除草活性数据列于表2中。