[发明专利]不饱和羰基化合物及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种不饱和羰基化合物的制备方法，其特征在于：至少包括如下步骤：

提供如下结构式表示的γ,δ-不饱和羰基类化合物A：

A：；

将所述γ,δ-不饱和羰基类化合物A加入含有过渡金属催化剂、添加剂和氧化剂的反应体系中，于10~150℃中进行反应，得到如下结构通式如式(I)所示的不饱和羰基化合物，

(I)；

其中，所述γ,δ-不饱和羰基类化合物A中的R₁、R₂、R₃和R₄为相同或不相同的氢原子、C₁-C₂₀烷基、C₁-C₂₀杂烷基、C₃-C₂₀环烷基、C₃-C₂₀杂环烷基、C₂-C₂₀烯基、C₂-C₂₀杂烯基、C₃-C₂₀环烯基、C₃-C₂₀杂环烯基、C₂-C₂₀炔基、C₂-C₂₀杂炔基、C₃-C₂₀环炔基、C₃-C₂₀杂环炔基、C₁-C₂₀烷氧基、芳基、取代的芳基、杂芳基、取代的杂芳基、芳氧基、杂芳基氧基、芳基C₁-C₂₀烷基、杂芳基C₁-C₂₀烷基、C₂-C₂₀烯基C₁-C₂₀烷基、C₂-C₂₀炔基C₁-C₂₀烷基、氰基C₁-C₂₀烷基、卤代C₁-C₂₀烷基、硅基C₁-C₂₀烷基、烷氧基C₁-C₂₀烷基、羰基C₁-C₂₀烷基、羟基C₁-C₂₀烷基、羟基、羰基、烷基氧基羰基烷基中的任一种；所述X为碳原子或氮原子或氧原子；

所述过渡金属催化剂选用如下所示的任一种：

和MCl₃(CH₃CN)₃的混合物、MCl₃/3H₂O、[MCl(cod)]₂、MCl(CO)(PPh₃)₂，其中所述过渡金属催化剂中的M代表过渡金属Rh或Ir；

所述添加剂为醋酸银、三氟甲烷磺酸银、高氯酸银、氟化银、氯化银、三氟乙酸银、硝酸银、磷酸银、硫酸银、亚硝酸银、六氟磷酸银、六氟锑酸银、四氟硼酸银、双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银、苯甲酸银、氧化银、碳酸银中的至少一种；

所述氧化剂为氧化银、碳酸银、醋酸银、三氟甲烷磺酸银、高氯酸银、氟化银、氯化银、三氟乙酸银、硝酸银、磷酸银、硫酸银、亚硝酸银、六氟磷酸银、六氟锑酸银、四氟硼酸银、双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺银、苯甲酸银、硝酸铜、高氯酸铜、氧化铜、醋酸铜、氟硼酸铜、乙酸铜单水合物、氯化铜、硫酸铜、碳酸铜、碱式碳酸铜、碱式硫酸铜、邻苯醌、对苯醌、萘醌、蒽醌、菲醌、醋酸碘苯、2-碘酰基苯甲酸、戴斯-马丁试剂、二氧化锰、空气、氧气中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的不饱和羰基化合物的制备方法，其特征在于：所述过渡金属催化剂、添加剂、氧化剂、γ,δ-不饱和羰基类化合物A四者的摩尔比为(0.01~20):(0.01~20):(0.01~20):(1~100)。

3.根据权利要求1所述的不饱和羰基化合物的制备方法，其特征在于：所述R₁、R₂、R₃和R₄为相同或不同的氢原子、C₁-C₅烷基、C₁-C₅杂烷基、C₃-C₆环烷基、C₃-C₆杂环烷基、C₂-C₂₀烯基、C₁-C₅烷氧基、芳基、取代的芳基、杂芳基、取代的杂芳基、芳氧基、杂芳基氧基、芳基C₁-C₂₀烷基、杂芳基C₁-C₂₀烷基、C₂-C₅烯基C₁-C₅烷基、氰基C₁-C₂₀烷基、卤代C₁-C₅烷基、硅基C₁-C₅烷基、烷氧基C₁-C₅烷基、羰基C₁-C₅烷基、羟基C₁-C₅烷基、羟基、羰基、烷基氧基羰基烷基中的任一种。