[发明专利]一种合成2,5-二甲基苯酚的方法

说明书

本发明公开了一种合成2,5‑二甲基苯酚的方法，该方法为：以2,5‑二甲基苯磺酸为原料，超临界的蒸馏水为反应介质，氢氧化钠为催化剂，氧气为氧化剂，反应后得到2,5‑二甲基苯酚粗品，最后依次经过滤、乙醇精制、过滤干燥后得到2,5‑二甲基苯酚纯品。本发明采用超临界水合成2,5‑二甲基苯酚是目前最为合适的方法，减少反应步骤、缩短了工艺流程，从根本上解决了环境污染问题，没有三废产生。因此本发明采用超临界水合成2,5‑二甲基苯酚的工艺，具有非常显著的效果。

技术领域

本发明属于医药中间体技术领域，具体涉及一种合成2,5-二甲基苯酚的方法。

背景技术

2,5-二甲基苯酚是一种重要的化工原料和医药中间体，是制备吉非罗齐的主要原料，广泛用于维生素E中间体三甲基苯酚的生产，还常被用作消毒剂、溶剂、药物、增塑剂和润湿剂等。

目前，合成2,5-二甲基苯酚的方法主要有磺化碱熔法、硝化还原法、直接催化羟基化法。王晓等以1-亚硝基-2-萘酚-6-磺酸钠铁盐为催化剂时，对二甲苯转化率达到55.9％；但是2,5-二甲基苯酚的选择性仅为18.1％，收率只有10.1％，且该催化剂溶解于液相反应体系中，难以分离再利用；檀学军等以钼酸铵为催化剂，产物2,5-二甲基苯酚的选择性为83.0％，但是对二甲苯的转化率只有7.20％。对二甲苯直接催化羟基化制备2,5-二甲基苯酚的方法，虽然绿色环保、原子利用率高，但是目前反应的转化率、选择性、收率都很低，而且溶剂与产品很难分离，该方法尚处于研发阶段，工业化工艺不成熟。硝化还原法的反应步骤长，工艺复杂，而且硝化反应危险性高、重氮盐物质不稳定、易分解，限制了该工艺广泛应用；张传新、刘登科等虽然优化了硝化反应的反应条件和工艺流程，但是收率最高只能达到55.5％，不适合工业化生产。

目前，工业上采用磺化碱熔法生产2,5-二甲基苯酚的工艺是最切实可行的，俢景海等、汤卫平等通过优化工艺，磺化收率能达到90％，碱熔产物的收率能达到85％，纯度为98.3％。但是该工艺目前还存在着一些问题，磺化时投料温度和反应温度太高，易导致多磺化等副反应的发生，降低磺化产物的收率和纯度；碱熔时使用了大量的KOH且酸化的pH值很低，虽然把碱熔收率提高到了85％左右，但是却大大增加了三废和生产成本。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供了一种合成2,5-二甲基苯酚的方法。该方法以2,5-二甲基苯磺酸为原料，以超临界水为反应介质，氧气为氧化剂，在氢氧化钠催化剂存在下，合成2,5-二甲基苯酚的新方法，具有反应步骤少，成本低廉，反应过程中采用超临界水作为反应介质，反应时间短，并且整个反应过程中没有环境污染，2,5-二甲基苯磺酸的转化率高，产率也高，质量纯度不小于99％。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种合成2,5-二甲基苯酚的方法，其特征在于，该方法为：：以2,5-二甲基苯磺酸为原料，超临界的蒸馏水为反应介质，氢氧化钠为催化剂，氧气为氧化剂，反应后得到2,5-二甲基苯酚粗品，最后依次经乙醇精制、过滤和干燥，得到2,5-二甲基苯酚纯品。

上述的一种合成2,5-二甲基苯酚的方法，其特征在于，该方法具体包括以下步骤：

步骤一、2,5-二甲基苯磺酸的氧化水解：将2,5-二甲基苯磺酸、氢氧化钠和蒸馏水加到超临界反应釜中，再通入0.1MPa～1MPa的氧气，搅拌并加热至360℃～470℃,釜内压强不小于21.5MPa时进行氧化水解反应，在温度为360℃～470℃,釜内压强不小于21.5MPa的条件下，蒸馏水呈超临界状态，反应5s～30s后泄压冷却，析出固体，过滤后得到2,5-二甲基苯酚粗品；

步骤二、2,5-二甲基苯酚的纯化：将步骤一中得到的2,5-二甲基苯酚粗品用乙醇重结晶精制，过滤后置于真空干燥箱中，在压强为30kPa、温度为50℃的条件下干燥12h后，得到了质量纯度为不小于99％的2,5-二甲基苯酚纯品。