[发明专利]一种金属有机骨架纤维材料及其制备方法有效
申请号: | 201711279609.7 | 申请日: | 2017-12-06 |
公开(公告)号: | CN109876775B | 公开(公告)日: | 2022-04-08 |
发明(设计)人: | 赵亮;王刚;方向晨 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J20/22 | 分类号: | B01J20/22;B01J20/28;B01J20/32 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 金属 有机 骨架 纤维 材料 及其 制备 方法 | ||
1.一种金属有机骨架纤维材料的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)将酸酐、醚类试剂、酰胺按比例混合,通入高纯氮气或/和惰性气体制得纺丝原液,经静电纺丝获得有机高分子纤维;酸酐选自邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、均苯四甲酸二酐、偏苯三甲酸酐中的至少一种;醚类试剂选自2-氨基二苯醚、3,4′-二氨基二苯醚、4,4′-二氨基二苯醚中的至少一种;酰胺选自二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、甲酰胺、甲基乙酰胺、二羟基苯甲酰胺中的至少一种;所述的酸酐、醚类试剂与酰胺的质量比为1:(0.5~3.5):(5~30);
(2)将有机高分子纤维浸渍在铜盐溶液中,所述的铜盐溶液是硝酸铜乙醇溶液、醋酸铜乙醇溶液、硫酸铜乙醇溶液中的至少一种;取出后置于均苯三甲酸溶液中,然后置于乙醇中浸渍,取出干燥后重复浸渍,得到HKUST-1晶种/有机高分子纤维;
(3)将HKUST-1晶种/有机高分子纤维进行升温处理,处理温度为200℃~400℃,升温速率为1℃/min~10℃/min;取出后浸渍在含有铜盐和均苯三甲酸的溶液中,溶剂为乙醇和水;所述的HKUST-1晶种/有机高分子纤维、铜盐与均苯三甲酸的质量比为1:(1~15):(0.5~7.5);密闭后加热反应,取出后经抽滤、洗涤、干燥,得到金属有机骨架纤维材料。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,酸酐为均苯四甲酸二酐;醚类试剂为3,4′-二氨基二苯醚;酰胺为二羟基苯甲酰胺。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,所述的酸酐、醚类试剂与酰胺的质量比为1:(0.8~1.5):(8.5~15)。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,所述的惰性气体选自氦气、氩气中的至少一种,高纯氮气或/和惰性气体的气体流速15mL/min~35mL/min,通气时间3h~7h。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)通入气体后,在温度为-10℃~35℃,搅拌转速150rpm~300rpm下制得纺丝原液。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:在温度-3℃~15℃下制得纺丝原液。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,静电纺丝获得的有机高分子纤维,其直径为450nm~550nm,比表面积为35m2/g~65m2/g,孔容为0.1cm3/g~0.3 cm3/g。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中,所述的铜盐溶液是硝酸铜乙醇溶液。
9.根据权利要求1或8所述的方法,其特征在于:步骤(2)铜盐溶液中,铜盐的质量浓度为0.1%~5%。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于:步骤(2)铜盐溶液中,铜盐的质量浓度为0.5%~2%。
11.根据权利要求1或8所述的方法,其特征在于:步骤(2)中,有机高分子纤维与铜盐的质量比为1:(0.1~3)。
12.根据权利要求11所述的方法,其特征在于:步骤(2)中,有机高分子纤维与铜盐的质量比为1:(0.5~1.5)。
13.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中,所述的均苯三甲酸溶液中,均苯三甲酸的质量浓度为0.1%~5%。
14.根据权利要求13所述的方法,其特征在于:所述的均苯三甲酸溶液中,均苯三甲酸的质量浓度为0.5%~2%。
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