[发明专利]一种响应二氧化硫/亚硫酸(氢)盐的比率荧光探针在审
申请号: | 201711275538.3 | 申请日: | 2017-12-06 |
公开(公告)号: | CN108169189A | 公开(公告)日: | 2018-06-15 |
发明(设计)人: | 林伟英;马燕燕;赵玉萍 | 申请(专利权)人: | 济南大学 |
主分类号: | G01N21/64 | 分类号: | G01N21/64 |
代理公司: | 济南泉城专利商标事务所 37218 | 代理人: | 李桂存 |
地址: | 250022 山东*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 亚硫酸 二氧化硫 荧光探针 比率荧光探针 苯并噻唑基 苯并吡喃 二乙氨基 激发波长 快速检测 荧光检测 活性氧 氨基酸 波长 检测 可用 探针 乙基 咔唑 离子 响应 | ||
1.一种快速检测二氧化硫/亚硫酸氢盐/亚硫酸盐的比率型荧光探针,化学名称为2-(6-(2-苯并噻唑基)-9-乙基-咔唑-3-基)-7-(二乙氨基)苯并吡喃盐,其结构式如式(I)所示:
式(I)。
2.根据权利要求1所述的荧光探针,其特征在于,阴离子基团为高氯酸离子。
3.一种如权利要求1所述的比率型荧光探针的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)咔唑、氢化钠和溴乙烷在N,N-二甲基甲酰胺中反应,分离得化合物9-乙基-9H-咔唑:
;
(2)9-乙基-9H-咔唑、三氯氧磷和N,N-二甲基甲酰胺在N2保护下于三氯甲烷中反应,分离、提纯得3-甲酰基-9-乙基-9H-咔唑:
;
(3)2-邻氨基苯硫酚和3-甲酰基-9-乙基-9H-咔唑在偏亚硫酸钠存在下在N,N-二甲基甲酰胺中反应,经分离、重结晶得化合物3:
;
(4)化合物3与乙酸酐在三氯化铝存在下于N,N-二甲基甲酰胺中反应,分离、纯化得3-乙酰基-9-乙基-9H-咔唑噻唑:
;
(5)3-乙酰基-9-乙基-9H-咔唑噻唑(4)和4-二乙氨基水杨醛在浓硫酸中反应,分离、纯化得2-(6-(2-苯并噻唑基)-9-乙基-咔唑-3-基)-7-(二乙氨基)苯并吡喃盐:
。
4.根据权利要求3所述的合成方法,其特征在于,步骤(1)中,咔唑、溴乙烷和氢化钠的摩尔比为5:25:3;步骤(2)中,9-乙基-9H-咔唑、三氯氧磷和N,N-二甲基甲酰胺的摩尔比为1:1:3;步骤(3)中,2-邻氨基苯硫酚和3-甲酰基-9-乙基-9H-咔唑的摩尔比为2:1;步骤(4)中,化合物3与乙酸酐的摩尔比为2:3;步骤(5)中,3-乙酰基-9-乙基-9H-咔唑噻唑与4-二乙氨基水杨醛的摩尔比为7:5。
5.根据权利要求3所述的合成方法,其特征在于,
步骤(1)中分离步骤为将反应体系倒入水中,用乙酸乙酯萃取,乙酸乙酯萃取液干燥后,减压蒸除乙酸乙酯;
步骤(2)中分离、纯化步骤为将反应体系滴加到冰水中,使用乙酸乙酯萃取,用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层,减压除去乙酸乙酯后,柱层析纯化;层析淋洗剂为体积比为1:10的石油醚和二氯甲烷;
步骤(3)中分离、重结晶步骤为将冰水加入反应体系中,析出沉淀,抽滤,干燥后在甲醇中重结晶;
步骤(4)中分离步骤为将反应体系滴加到冰水中,使用乙酸乙酯萃取,用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层后,减压除去乙酸乙酯,柱层析纯化;层析淋洗液为体积比为50:1的二氯甲烷和甲醇;
步骤(5)中分离步骤为向反应体系中加入高氯酸,然后滴加蒸馏水,减压过滤,所得固体水洗、干燥后,柱层析纯化;层析淋洗剂为体积比为20:1的二氯甲烷和甲醇。
6.一种如权利要求1所述的比率型荧光探针在检测溶液中二氧化硫/亚硫酸氢盐/亚硫酸盐中的应用。
7.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,检测溶液中二氧化硫/亚硫酸氢盐/亚硫酸盐的应用中,激发波长为370 nm,检测波长为425 nm和635 nm。
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