[发明专利]7-甲基-3-亚甲基-7-辛烯醛缩醛化合物以及用其生产醛类和酯类化合物的方法

说明书

提供了用于有效生产作为例如梨园蚧的性信息素的化合物的方法。例如，提供了用于生产7‑甲基‑3‑亚甲基‑7‑辛烯基羧酸酯化合物(4)的方法，该方法包括以下步骤：将7‑甲基‑3‑亚甲基‑7‑辛烯醛缩醛化合物(1)水解，得到7‑甲基‑3‑亚甲基‑7‑辛烯醛(2)；将所述7‑甲基‑3‑亚甲基‑7‑辛烯醛(2)还原，得到7‑甲基‑3‑亚甲基‑7‑辛烯醇(3)；以及将所述7‑甲基‑3‑亚甲基‑7‑辛烯醇(3)酯化，得到7‑甲基‑3‑亚甲基‑7‑辛烯基羧酸酯化合物(4)。

技术领域

本发明涉及7-甲基-3-亚甲基-7-辛烯醛缩醛化合物以及使用该缩醛化合物生产醛类化合物和酯类化合物的方法。

背景技术

3,7-二甲基-2,7-辛二烯醛和相应的醇3,7-二甲基-2,7-辛二烯醇被广泛用作花香水和水果香料。在不同位置上具有双键的它们的位置异构体，7-甲基-3-亚甲基-7-辛烯醛和7-甲基-3-亚甲基-7-辛烯醇，被期望用于相同的领域。Stoyanova等人报道了在草果(Amomum tsaoko)种子的精油中存在7-甲基-3-亚甲基-7-辛烯醛(Godoshnik na VisshiyaKhimikotekhnologicheski Institut,Sofiya,31,203(1991),CODEN：GVKIAH，ISSN：0489-6211)。

梨园蚧(Quadraspidiotus perniciosus，通称：San Jose Scale，以下简称“SJS”)在世界上分布广泛，损害果树和观赏树木，特别是落叶果树，因而是经济上有重要影响的害虫。Gieselmann等和Anderson等已经发现SJS的性信息素含有7-甲基-3-亚甲基-7-辛烯基丙酸酯、(Z)-3,7-二甲基-2,7-辛二烯基丙酸酯和(E)-3,7-二甲基-2,7-辛二烯基丙酸酯三种活性成分(Gieselmann等，J.Chem.Ecol.,5,891(1979)，Anderson等，J.Chem.Ecol.,5,919(1979)和Anderson等，J.Chem.Ecol.,7,695(1981))。

昆虫性信息素是通常由雌性个体分泌的用于吸引雄性个体的生物活性物质，少量的性信息素就表现出强烈的吸引活性。性信息素已被广泛用作用于预测昆虫出现或查明区域蔓延(侵入特定区域)的手段和用于控制害虫的手段。作为用于控制害虫的手段，称为大量捕获、引诱并杀死(又名：吸引并杀死)、引诱并感染(又名：吸引并感染)和交配干扰的控制方法在实践中被广泛使用。为了利用性信息素，需要经济地生产所需量的性信息素产品，用于基础研究和应用。

SJS性信息素的合成实例包括以下合成(a)～(f)：

合成(a)：Anderson等提出的7-甲基-3-亚甲基-7-辛烯基丙酸酯和(Z)-3,7-二甲基-2,7-辛二烯基丙酸酯的合成，其中包含将有机铜酸盐试剂添加到炔中，作为关键反应(Anderson等，J.Chem.Ecol.,5,919(1979))；

合成(b)：Weiler等提出的7-甲基-3-亚甲基-7-辛烯基丙酸酯、(Z)-3,7-二甲基-2,7-辛二烯基丙酸酯和(E)-3,7-二甲基-2,7-辛二烯基丙酸酯的合成，其中包含从β-酮酯化合物：7-甲基-3-氧-7-辛烯酸酯的单碳同系化步骤(Weiler等，Can.J.of Chemistry,71,1955(1993))；

合成(c)：由Weedon等提出的7-甲基-3-亚甲基-7-辛烯基丙酸酯的合成，其中包含从α,β-不饱和酯到β,γ-不饱和酯的双键的光化学位置异构化，作为关键反应(A.C.Weedon等，Tetrahedron Letters,27,5555(1986))；

合成(d)：Zhang等提出的7-甲基-3-亚甲基-7-辛烯基丙酸酯的合成，其中包含通过还原经由包括三代双键的异构化的氯化获得的烯丙基氯化物来形成外-亚甲基，作为关键反应(HS Zhang等，中国化学通讯，2,611(1991)和Zhang等，化学通报，40，(1994))；