[发明专利]一种复合载体催化剂及低碳链烯烃的制备方法

权利要求书

1.一种复合载体催化剂的制备方法，其特征在于，包括：

步骤1 制备具有多级孔道的SAPO-34分子筛载体：

步骤11 制备初始凝胶混合物；

步骤12 将所述初始凝胶混合物进行晶化处理，在晶化处理过程中通入乙炔和氢气的混合气，并进行反复充气、放气后，冲压至预定压力，得到SAPO-34分子筛原粉；

步骤13 将所述SAPO-34分子筛原粉焙烧后得到SAPO-34分子筛载体；

步骤2 制备复合载体：

步骤21 将α-Al₂O₃在KOH溶液中搅拌处理后过滤，将滤饼洗涤至中性后干燥，得到纳米α-Al₂O₃；

步骤22 将纳米α-Al₂O₃与SAPO-34分子筛载体按比例混合均匀，得到复合载体；

步骤3 将活性组分负载在所述复合载体上，得到复合载体催化剂。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤11包括：

步骤111 将铝源和磷源的水溶液混合，室温搅拌1～3小时，得到混合物溶液；

步骤112 硅源、有机胺和氢氟酸溶液加入所述混合物溶液中，搅拌均匀，得到初始凝胶混合物；

其中，所述硅源为白炭黑，铝源为拟薄水铝石，磷源为磷酸，有机胺为三乙胺；

且以质量比计，所述硅源：铝源：磷源：有机胺：氢氟酸：水＝(0.4～0.6):(0.7～0.9):(1.0～2.0):(2.5～3.5):(0.8～2.4):(30～80)。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述晶化处理包括：

将所述初始凝胶混合物迅速转移至动态反应釜进行晶化处理，持续搅拌，密闭后通入乙炔和氢气的混合后形成的第一混合气，将所述第一混合气反复充气、放气至少三次后，将所述第一混合气冲压至预定压力，密闭搅拌，升温至预定温度，保温至晶化反应结束，冷却后洗涤固体物质至中性，得到湿原粉，将所述湿原粉在50-80℃真空条件下干燥，得到SAPO-34分子筛原粉；

其中，所述第一混合气中，乙炔气和氢气的体积比为1：(2-5)；所述预定压力为1-2MPa；所述预定温度为150-180℃，晶化反应时间为24-48小时。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤13中，所述焙烧在马弗炉中进行，焙烧温度为500-550℃，焙烧时间为6-10小时，升温速率≤5℃/min。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤3中，

所述活性组分为Pd、Cu和K，且以摩尔含量计，Pd：Cu：K＝(0.1～0.8)：1：0.5；

以质量份计，活性组分：复合载体＝(0.5～10)：100。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，以质量比计，所述步骤22中，α-Al₂O₃：SAPO-34分子筛载体＝(25～50):(50～75)。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤21中，搅拌处理时间为10-12小时，处理温度为60-80℃，KOH溶液摩尔浓度为0.1～0.3mol·L^-1。

8.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述步骤3包括：

步骤31称取Pd、Cu和K对应的可溶性盐，配置成水溶液，并调节PH值至4～6，得到第一水溶液；

步骤32采用等体积浸渍法，将第一水溶液迅速与复合载体搅拌混合均匀，100～150℃真空下干燥5～12小时后焙烧，得到复合载体催化剂，其中，搅拌时间为20～40分钟，焙烧温度为400～550℃，焙烧时间为3～5小时，升温速率控制≤4℃/min。