[发明专利]复合氧化剂及干法脱硫脱硝的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种复合氧化剂及干法脱硫脱硝的方法，尤其涉及一种烟气脱硫脱硝的复合氧化剂及干法脱硫脱硝的方法。

背景技术

烟气中同时含有二氧化硫和氮氧化物NO_x，因而需要发展同时脱硫脱硝的技术，如活性炭法、SNOX工艺、SNRB工艺、NOXSO工艺和电子束法等。这些技术还不够成熟，无法很好的应用。目前，大部分电厂、工业锅炉仍采用单独的脱硫方法和脱硝方法。

单独脱硝和单独脱硫的方法种类繁多。选择性催化还原(SCR)技术是我国电站锅炉脱硝的主要技术。按照SCR装置的布设位置可以将SCR工艺划分为如下几类：高灰段工艺、低灰段工艺和尾部布置工艺。高灰段工艺使用的催化剂需要具有较强的抗阻塞能力、抗碱金属毒性能力和抗二氧化硫毒性能力。低灰段工艺使用的催化剂仍然要求具有较强的抗二氧化硫毒性能力。尾部布置工艺使用的催化剂虽然免受高粉尘和二氧化硫的毒害，但是需要烟气再加热，因而浪费大量能源。因此，仍然需要开发低温SCR脱硝系统，从而减少烟气加热环节，并降低能耗。

脱硫方法主要有湿法、干法和半干法。湿法脱硫是燃煤电厂最成熟的脱硫方法，主要有石灰石/石膏法、氨法、镁法、海水脱硫法等。湿法脱硫存在系统复杂、占地面积大、设备腐蚀严重、产生大量废液等问题。干法脱硫则具有占地少、投资运行费用低、无污染等特点，因而备受关注。

申请号为201710515142.5的中国专利申请公开了一种乙醇胺负载改性的氧化镁基烟气干法脱硫吸附剂及制备方法，以镁砂为原料，采用共沉淀法制备氧化镁基吸附剂，在焙烧初期，通过热分解反应，可除去其中的化学结合水和碳等挥发性杂质，转化成有吸附活性的氧化镁，通过分解产物的再结晶，也得到具有特定晶型、晶粒大小和孔结构的氧化镁基吸附剂，增大了氧化镁基吸附剂的比表面积，且在较高温度下，氧化镁还发生固相反应，形成具有活性的化合状态，脱硫的性能也随之提高，最后再用浸渍法将乙醇胺负载于吸附剂表面，用于化学吸附脱硫，制得的脱硫吸附剂强度高，进行烟气干法脱硫。该方法需要对氧化镁进行特殊处理，由于烟气脱硫需要使用大量的脱硫剂，造成烟气脱硫成本提高，并且其仅可以用于烟气脱硫，而无法进行烟气脱硝。

申请号为200610017524.7的中国专利申请公开了一种循环干相流动塔烟气干法脱硫工艺：(1)首先将工业生产产生的含有二氧化硫废气送入一级除尘器内，除去烟气中90％飞灰颗粒物；(2)将除去飞灰颗粒物的烟气通过管道送入循环干相流动塔内与在烟气入口处均匀分布的脱硫吸收剂浆液氧化镁充分接触，靠烟气的动力使吸收剂浆液与烟气中的二氧化硫混合进入塔内，塔内设置多组搅拌器，使混合物充分搅拌混合反应，生成亚硫酸镁和硫酸镁，达到脱硫目的；(3)反应过的烟气通过循环干相流动塔气固分离器送到二级除尘器，经过再次除尘后达标排放，同时塔内反应物在塔底颗粒分选器的作用下，将副产物和未完全反应的脱硫吸收剂颗粒物分选出去，将可循环使用的未完全反应的脱硫吸收剂颗粒物通过循环干相流动塔塔底链式输送器送回循环设备，重复循环利用。该工艺无法用于烟气脱硝。此外，该工艺将氧化镁以浆液的形式与烟气在烟气入口混合，然后进入脱硫塔，导致二者无法充分反应，使得脱硫效率仅能达到90％。

综上，目前尚没有一种直接使用碱性吸收剂干粉与复合氧化剂结合进行烟气脱硫脱硝的报道。

发明内容

本发明的一个目的在于提供一种复合氧化剂，将其用碱性吸收剂干粉结合使用，可以进行烟气同步脱硫脱硝。根据本发明进一步的目的，该复合氧化剂可以在较低温度下进行烟气脱硫脱硝。

本发明的另一个目的在于提供一种烟气干法脱硫脱硝的方法，其直接使用碱性吸收剂干法同步脱硫脱硝，并且脱硫脱硝效率高。

根据本发明的一个方面，本发明提供一种复合氧化剂，包括如下组分：

根据本发明的复合氧化剂，优选地，所述次氯酸盐选自碱金属的次氯酸盐；所述亚氯酸盐选自碱金属的亚氯酸盐；所述高铁酸盐选自碱金属的高铁酸盐；所述高锰酸盐选自碱金属的高锰酸盐；所述硫代硫酸盐选自碱金属的硫代硫酸盐；所述柠檬酸盐选自碱金属的柠檬酸盐；所述芳香族羧酸盐选自碱金属的芳香族羧酸盐。

根据本发明的复合氧化剂，优选地，所述碱金属的次氯酸盐为次氯酸钠或次氯酸钾；所述碱金属的亚氯酸盐为亚氯酸钠或亚氯酸钾；所述碱金属的高铁酸盐为高铁酸钾；所述碱金属的高锰酸盐为高锰酸钾；所述碱金属的硫代硫酸盐为硫代硫酸钠或硫代硫酸钾；所述碱金属的柠檬酸盐为柠檬酸钠；所述碱金属的芳香族羧酸盐为芳香族羧酸钠。