[发明专利]三元乙丙橡胶接枝共聚物及其制备方法在审
申请号: | 201711250410.1 | 申请日: | 2017-12-01 |
公开(公告)号: | CN109867750A | 公开(公告)日: | 2019-06-11 |
发明(设计)人: | 吕鹏飞;邵明波;王超;李洪真;吴卫东 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F279/02 | 分类号: | C08F279/02;C08F230/02;C08F4/80 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;李婉婉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 三元乙丙橡胶接枝 共聚物 式( 1 ) 式( 2 ) 制备 三元乙丙橡胶材料 交叉复分解反应 接枝聚合反应 三元乙丙橡胶 高分子材料 力学性能 生产技术 时间维持 无卤阻燃 氧指数 烯烃 阻燃 催化剂 | ||
1.一种制备三元乙丙橡胶接枝共聚物的方法,该方法包括:在烯烃的交叉复分解反应条件下,在式(2)所示结构的催化剂存在下,将三元乙丙橡胶与式(1)所示结构的阻燃单体进行接枝聚合反应,
其中,
在式(1)中,R11、R12、R13、R14和R15各自独立地为H和C1-C4的烷基中的至少一种;
在式(2)中,
R1选自氢、C2-C20的烯基、C2-C20的炔基、C1-C20的烷基、C6-C20的芳基、C2-C20的羧酸酯基、C1-C20的烷氧基、C2-C20的链烯氧基、C2-C20的链炔氧基、C6-C20的芳氧基、C1-C20的烷硫基、C1-C20的烷基磺酰基和C1-C20烷基亚硫酰基;
X1和X2各自独立地为阴离子配位体;
L1和L2各自独立地为中性配位体,且任选地L1和L2能够互相连接形成二配位的中性配位体;
Y-为阴离子。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,在式(2)所示结构的催化剂中,R1为C6-C20的芳基和C2-C8的烯基中的至少一种,优选R1为苯基或-CH=C(CH3)CH3;优选地,
X1和X2各自独立地为卤素阴离子,优选X1和X2为氟离子、氯离子、溴离子和碘离子中的至少一种;优选地,
L1和L2各自独立地选自卡宾、取代或未取代的膦以及取代或未取代的咪唑烷;优选地,
L1为取代或未取代的咪唑烷,L2为取代或未取代的膦;优选地,
Y-为卤素离子,优选为I-、I3-或I5-。
3.根据权利要求2所述的方法,其中,在式(2)所示结构的催化剂中,L1为式(3)所示结构的咪唑烷,L2为三烷基膦,
在式(3)所示结构的咪唑烷中,R2和R3为2,4,6-三烷基取代的苯基。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法,其中,相对于100重量份的所述三元乙丙橡胶,所述阻燃单体的用量为1.5~20重量份,式(2)所示结构的催化剂的用量为0.1~5重量份;优选地,
相对于100重量份的所述三元乙丙橡胶,所述阻燃单体的用量为10~20重量份,式(2)所示结构的催化剂的用量为0.5~1重量份。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述接枝聚合反应的条件包括:反应温度为40~130℃,反应时间为1~5小时;优选地,
所述接枝聚合反应的条件包括:反应温度为80~120℃,反应时间为2~3小时。
6.根据权利要求1所述的方法,其中,式(2)所示结构的催化剂以一次或者两次以上的加入方式加入到所述接枝聚合反应体系中;优选地,
式(2)所示结构的催化剂分2~6次加入到所述接枝聚合反应体系中,且相邻两次加入的时间间隔为10~30min。
7.根据权利要求1所述的方法,其中,以所述三元乙丙橡胶的总重量为基准,所述三元乙丙橡胶中的乙烯结构单元的含量为50~70重量%,第三单体结构单元的含量为4~6重量%,重均分子量为10万-40万;优选地,
在所述三元乙丙橡胶中,所述第三单体选自1,4-己二烯、双环戊二烯和5-亚乙基-2-降冰片烯中的至少一种。
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