[发明专利]一种硒掺杂羟基磷灰石及其制备方法

说明书

本发明涉及一种硒掺杂羟基磷灰石及其制备方法。提供一种硒掺杂羟基磷灰石，其是单晶，为棒状结构，形貌均一，分散性良好。制备方法：将磷盐和亚硒酸盐溶液滴加到钙盐和分散剂的混合溶液中80‑90℃控温反应1.5‑2.5h，得到钙磷无定形前驱体溶液，然后190‑210℃水热反应即得到棒状结构的硒掺杂羟基磷灰石。与团聚严重的掺硒的羟基磷灰石相比，本发明提供的硒掺杂羟基磷灰石分散性良好，可更好地避免使用时在人体内堵塞的问题，用于病患性的骨缺损的修复材料、抗肿瘤等多功能新型骨修复材料具有良好的应用前景。

技术领域

本发明涉及一种硒掺杂羟基磷灰石及其制备方法，属于生物材料技术领域。

背景技术

羟基磷灰石是人体骨和牙齿的主要无机质成分，具有良好的生物相容性，骨传导性，生物活性，是一种理想的骨修复材料和骨填充材料。此外，研究表明，离子掺杂改性的羟基磷灰石还具有一些特别的生物性能，例如掺镁的羟基磷灰石能作为基因载体，掺银的羟基磷灰石能作为一种广谱的，高效的缓释型抗菌剂。

硒是人类和动物维持生命所必须的微量元素之一。硒元素具有抗肿瘤，抗菌，抗衰老，提高人体免疫力等功能，并且硒的摄入对骨的形成有重要作用。因此将硒掺杂入羟基磷灰石，制备具有良好骨诱导性，抗肿瘤，抗菌等多功能新型骨修复材料具有显著意义，但是关于掺硒羟基磷灰石的研究并不多。有专利CN 102249206A公开了一种掺硒的羟基磷灰石及其制备方法，用该方法制备的羟基磷灰石分散性不佳，团聚严重，且制备的为纳米级尺寸的掺硒的羟基磷灰石。专利CN 106063947A公开了一种硒掺杂纳米羟基磷灰石的制备方法，该方法所用体系比较复杂，且制备的也为纳米级尺寸的掺硒的羟基磷灰石，不能制备出大尺寸的羟基磷灰石。

发明内容

针对上述问题，本发明提供一种分散性良好、尺寸较大的硒掺杂羟基磷灰石及其制备方法。该方法简单易行，提供的硒掺杂羟基磷灰石为单晶，分散性良好，羟基磷灰石的尺寸较大，可达微米级。

为实现上述技术问题，本发明是通过以下技术方案实现的：

提供一种硒掺杂羟基磷灰石，其是单晶，为棒状结构，形貌均一，分散性良好。

进一步地，所述的硒掺杂羟基磷灰石的直径为30nm-300nm，长度为500nm-2μm。

进一步地，所述硒掺杂羟基磷灰石硒对磷的摩尔取代度为0.01％～10％。

一种硒掺杂羟基磷灰石的制备方法，将磷盐和亚硒酸盐溶液滴加到钙盐和分散剂的混合溶液中80-90℃控温反应1.5-2.5h，得到钙磷无定形前驱体溶液，然后190-210℃水热反应即得到棒状结构的硒掺杂的羟基磷灰石。

按上述方案，所述的水热反应时间为12-24h。

按上述方案，上述硒掺杂羟基磷灰石的制备方法具体步骤为：

(1)在pH值为9～10、反应温度为80～90℃，将磷盐和亚硒酸盐溶液滴加到钙盐和分散剂的混合溶液中使之进行反应，反应1.5-2.5h，得到无定形态前驱体溶液；

(2)将无定形态前驱体溶液离心，留沉淀，加入无水乙醇，置于反应釜中，190-210℃保持温度反应12-24h；

(3)分别用无水乙醇、水洗涤离心，除去杂质离子，干燥，最后得到棒状结构的硒掺杂的羟基磷灰石。

上述方法中，所述硒掺杂羟基磷灰石硒对磷的摩尔取代度为0.01％～10％。

上述方法中，所述硒掺杂羟基磷灰石的制备方法中，钙元素与磷元素、硒元素的摩尔数之比为1：(0.42-0.58)：(0.17-0.006)。

优选地，所述的钙盐为硝酸钙，所述的磷盐为磷酸二氢铵，磷酸氢钠或磷酸氢二铵，所述的亚硒酸盐为亚硒酸钠。

优选地，所述分散剂为聚丙烯酸钠。