[发明专利]一种3,4-双(4’-氨基呋咱-3’-基)氧化呋咱的提纯方法

说明书

本发明公开了一种3,4‑双(4’‑氨基呋咱‑3’‑基)氧化呋咱的提纯方法，包括以下步骤：在温度20℃～30℃搅拌下，将3,4‑双(4’‑氨基呋咱‑3’‑基)氧化呋咱粗品完全溶解于乙酸乙酯中，得到饱和溶液A，然后将正己烷以20mL/s～100mL/s速度倒入饱和溶液A中，在300r/min搅拌30min～60min，过滤，收集滤液，所得滤饼经水洗和干燥步骤，得到3,4‑双(4’‑氨基呋咱‑3’‑基)氧化呋咱，其中3,4‑双(4’‑氨基呋咱‑3’‑基)氧化呋咱粗品、乙酸乙酯和正己烷的质量比为1:5～6:30～80，本发明主要用于制备3,4‑双(4’‑氨基呋咱‑3’‑基)氧化呋咱的提纯。

技术领域

本发明涉及一种3,4-双(4’-氨基呋咱-3’-基)氧化呋咱的提纯方法，属于含能材料领域。

背景技术

3,4-双(4’-氨基呋咱-3’-基)氧化呋咱是合成含能化合物DNTF的重要中间体，其外观为白色或淡黄色固体，晶体密度为1.795g/cm3。研究表明，DATF不仅具有优良的热稳定性、感度低、临界直径小、爆轰性能好等优点，而且以其为前体可合成出含硝基、叠氮基、偶氮基、氧化偶氮基等系列性能优异的新型高能化合物。该类化合物具有高能量密度、高标准生成焓、高氮含量等优点，可应用于传爆系统点火、聚能药柱、巡航导弹等。3,4-双(4’-氨基呋咱-3’-基)氧化呋咱作为前体在合成DNTF或其他高能衍生物过程中要求具有较高的纯度，从而减少副反应的发生。目前国内外3,4-双(4’-氨基呋咱-3’-基)氧化呋咱的合成主要采用3-氨基-4-酰氨肟基呋咱为原料经二聚缩合反应步骤得到，所得到的3,4-双(4’-氨基呋咱-3’-基)氧化呋咱粗品含量较低，需对3,4-双(4’-氨基呋咱-3’-基)氧化呋咱粗品进行提纯处理，通常对3,4-双(4’-氨基呋咱-3’-基)氧化呋咱粗品采用乙醇等为溶剂的冷却结晶提纯方法。

例如《Capture of 3-Amino-4-oxycyanofurazan and Characterization ofIsoxazole Product》，J.Heterocyclic.Chem.2013，50，381-385文中公开了一种3,4-双(4’-氨基呋咱-3’-基)氧化呋咱的提纯方法。该方法以乙醇为溶剂，加热溶解3,4-双(4’-氨基呋咱-3’-基)氧化呋咱粗品，降温、过滤，滤饼经水洗、干燥步骤得到3,4-双(4’-氨基呋咱-3’-基)氧化呋咱。该方法收率仅为73.6％，未披露纯度数据。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服背景技术中存在的不足和缺陷，提供一种3,4-双(4’-氨基呋咱-3’-基)氧化呋咱的提纯方法，经该提纯方法得到的3,4-双(4’-氨基呋咱-3’-基)氧化呋咱，收率较高，纯度较高。

本发明的3,4-双(4’-氨基呋咱-3’-基)氧化呋咱的提纯方法，包括以下步骤：在温度20℃～30℃搅拌下，将3,4-双(4’-氨基呋咱-3’-基)氧化呋咱粗品完全溶解于乙酸乙酯中，得到饱和溶液A，然后将正己烷以20mL/s～100mL/s速度加入饱和溶液A中，在300r/min搅拌30min～60min，过滤，收集滤液，所得滤饼经水洗和干燥步骤，得到3,4-双(4’-氨基呋咱-3’-基)氧化呋咱，其中3,4-双(4’-氨基呋咱-3’-基)氧化呋咱粗品、乙酸乙酯和正己烷的质量比为1:5～6:30～80。

本发明优选3,4-双(4’-氨基呋咱-3’-基)氧化呋咱的提纯方法，包括以下步骤：在温度为20℃搅拌下，将3,4-双(4’-氨基呋咱-3’-基)氧化呋咱粗品完全溶解于乙酸乙酯中，得到饱和溶液A，然后将正己烷以20mL/s速度加入饱和溶液A中，在300r/min搅拌30min，过滤，收集滤液，所得滤饼经水洗和干燥步骤，得到3,4-双(4’-氨基呋咱-3’-基)氧化呋咱，其中3,4-双(4’-氨基呋咱-3’-基)氧化呋咱粗品、乙酸乙酯和正己烷的质量比为1:6:30。

本发明的优点：