[发明专利]吡啶基桥联吡唑苯并咪唑-双膦钌配合物及其制备和应用

说明书

本发明公开了吡啶基桥联吡唑苯并咪唑‑双膦钌配合物及其制备和应用。以具有配位不饱和性的吡啶基桥联吡唑苯并咪唑钌配合物与双齿膦配体在有机溶剂中发生配位反应，反应结束后经简单后处理，得到具有较高催化活性的过渡金属配合物。本发明具有操作简便、反应条件温和、合成效率高等优点。

技术领域

本发明涉及一种吡啶基桥联吡唑苯并咪唑-双膦钌配合物及其制备和应用。以具有配位不饱和性的吡啶基桥联吡唑苯并咪唑钌配合物与双齿膦配体在有机溶剂中发生配位反应，合成具有较高催化活性的钌配合物。本发明具有操作简便、反应条件温和、合成效率高等优点。得到的钌配合物性质稳定，对空气不敏感，易于保存，而且可以用于催化酮的氢转移反应中。

技术背景

随着高新技术的日益发展，具有特殊物理、化学及生物等性能的金属配合物得到了快速的发展，并被应用于配位化学、材料化学及均相催化等多个研究领域。在催化化学方面，过渡金属配合物可用于催化氢化、环丙烷化、交叉偶联、Michael加成及烯丙基取代等有机化学反应中。如Baratta小组报道了一系列吡啶基CNN钌配合物，在催化不饱和键的转移氢化反应中表现出了优异的催化活性 (ChemCatChem 2016,8,2279；Organometallics2013,32,3339)。在材料化学方面，金属配合物可用于发光发电等功能材料中。如彭旭明课题组报道了五核线性钌超分子配合物，该配合物具有优异的电导性能(J.Am.Chem.Soc.2008,130,10090)。

虽然过渡金属配合物及其合成已经取得了很大的进展，但是在配合物的催化活性、稳定性等方面还需进一步提高。本发明主要是利用具有配位不饱和性的吡啶基桥联吡唑苯并咪唑钌配合物与双齿膦配体反应，合成具有较高催化活性的钌配合物。该钌配合物制备方法简单、产率高。此类配合物性质稳定，对空气不敏感，易于保存，并可用于催化酮的氢转移反应。

发明内容

本发明的目的在于提供一种操作简便、反应条件温和、高收率的制备吡啶基桥联吡唑苯并咪唑-双膦钌配合物的方法。制备得到的金属配合物性质稳定，对空气不敏感，易于保存，可用于高效催化酮的氢转移反应。

为了实现上述目的，本发明的技术方案如下：

吡啶基桥联吡唑苯并咪唑钌配合物2与双齿膦配体3在有机溶剂中发生配位反应，形成金属配合物。反应结束后按常规分离纯化方法进行分离和表征，得到金属配合物1。

技术方案的特征在于：

1、双齿膦配体3为合成子，其结构可为DPPP、DPPB、DPPPe、 DPPF、DPEphos或Xantphos。

2、反应溶剂为二氯甲烷、甲醇、乙醇、甲苯中的一种或者两种以上。

3、吡啶基桥联吡唑苯并咪唑钌配合物2与双齿膦配体3的摩尔比为1:1-1:1.1。

4、吡啶基桥联吡唑苯并咪唑钌配合物2与双齿膦配体3的反应温度为20-110℃。

5、吡啶基桥联吡唑苯并咪唑钌配合物2与双齿膦配体3的反应时间为1-24h。

6、制备得到的吡啶基桥联吡唑苯并咪唑-双膦钌配合物可用于催化酮的氢转移反应。所述酮类化合物其结构如下所示：

结构式中的R¹为碳原子数为1-4的烷基、芳基、萘基、吡啶基、呋喃基或噻吩基；R²为碳原子数为1-10的烷基或芳基。

本发明具有以下优点：

1)金属配合物合成路线简单，条件温和，可以方便快捷的合成出目标产物。

2)制备得到的金属配合物性质稳定，对空气不敏感，易于保存。