[发明专利]一种煤焦油加氢生产十六氢芘的工艺方法

说明书

本发明公开了一种煤焦油加氢生产十六氢芘的工艺方法。煤焦油原料经过预处理后，进行加氢精制和加氢裂化反应，所得液体进行分馏；得到柴油馏分进入补充精制反应区，在补充精制催化剂的作用下进行加氢饱和反应；补充精制产物进行切割，所得馏分经冷却降温、过滤后得到高纯度的十六氢芘。本发明首次实现了以煤焦油原料、通过加氢工艺生产十六氢芘的目的。与现有技术相比，本发明方法在得到高纯度十六氢芘的同时，同时副产质量满足要求的清洁燃料油品和溶剂油产品。本发明方法提高了煤焦油加工的经济性，具有工艺简单，操作能耗低的特点。

技术领域

本发明属于煤焦油深加工领域，尤其是涉及一种生产十六氢芘的工艺方法。具体地说，是以煤焦油作为原料通过加氢直接生产高纯度十六氢芘的方法。

背景技术

传统的十六氢芘生产工艺及方法由外国垄断，价格昂贵，国内基本需要进口满足要求的产品。十六氢芘纯度越高，工艺方法越苛刻，因此，满足市场要求的产品成为稀有资源。

针对上述问题，目前现有技术被公开的极少，采用合成等方法，是解决生产高纯度十六氢芘的方法之一。芘是煤焦油中的重要组分，在煤焦油初馏时富集于300～360 ℃的馏分中，通过传统的精馏、结晶等方法可获取。煤焦油原料中基本不含有十六氢芘，直接从煤焦油中提取十六氢芘还未见报道，操作费用大，提取出的十六氢芘纯度低、收率低，经济上不可行。1,2,3,6,7,8-六氢芘的制备一般主要是通过芘的选择性催化加氢制得，由于连串反应和平行反应同时进行，从而使单一产物的选择性很难提高，获取高纯度十六氢芘的方法更难。

CN1351130A介绍了一种煤焦油加氢生产柴油的方法，主要是煤焦油经过分馏，得到的柴油以下的馏分进行加氢精制，可直接生产符合燃油指标的柴油或者生产作为柴油产品的调和组分，但是它只是对煤焦油中比较轻质的馏分进行加氢处理，并不能提取出高附加值、高纯度的十六氢芘产品，没有完全利用煤焦油。

CN1676583介绍了一种中高温煤焦油加氢裂化工艺。工艺过程为：中高温煤焦油经加热炉加热到250～300℃，与氢气混合进入加氢精制反应器，精制生成油经蒸馏装置，分馏出汽油、柴油、润滑油及加氢尾油，加氢尾油经裂化加热炉加热后，与氢气混合后进入裂化反应器，进一步生产汽柴油馏分。馏分中不能提取出十六氢芘产品，只是生产调和燃料油，该工艺煤焦油直接进入高温加热炉会导致炉管结焦，影响装置的正常运转周期。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供了一种煤焦油加氢生产十六氢芘的工艺方法。煤焦油经预处理，作为加氢处理-深度加氢精制反应的进料，经合适的精馏生产高纯度十六氢芘产品，并副产质量更加优质的轻质清洁产品的方法，

本发明的一种煤焦油加氢生产十六氢芘的工艺方法，包括以下内容：

（1）煤焦油原料进行预处理；

（2）步骤（1）得到的煤焦油与氢气混合后，进入加氢精制反应区，与加氢精制催化剂接触进行反应；

（3）步骤（2）所得加氢精制反应流出物，可选择地经过气液分离后，与氢气一起进入加氢裂化反应区，与加氢裂化催化剂接触进行反应；

（4）加氢裂化流出物进行气液分离，液体经过分馏，得到柴油馏分；

（5）步骤（4）所得柴油馏分与氢气混合后，进入补充精制反应区，与补充精制催化剂接触进行加氢反应；

（6）步骤（5）得到反应流出物经过分离、分馏后，所得液体馏分经冷却降温后，并经过滤、真空抽提，所得固体即为十六氢芘产品。

本发明中，所述的煤焦油可以为低温煤焦油、中温煤焦油或高温煤焦油中的至少一种，也可以是煤焦油提取出蒽、菲、咔唑和荧蒽所构成一组物质中的至少一种后的剩余馏分。煤焦油的芳烃含量一般为20～100 wt%，20℃密度一般为1.023～1.235 g/cm³。煤焦油原料的馏程为200～700℃范围内的任意范围，一般初馏点至终馏点的温度差在100～400℃之间。