[发明专利]电解废弃硬质合金直接制备钨基合金粉末的方法在审
申请号: | 201711240083.1 | 申请日: | 2017-11-30 |
公开(公告)号: | CN108149279A | 公开(公告)日: | 2018-06-12 |
发明(设计)人: | 聂祚仁;李铭;席晓丽;刘庆庆;马立文 | 申请(专利权)人: | 北京工业大学 |
主分类号: | C25C5/04 | 分类号: | C25C5/04 |
代理公司: | 北京路浩知识产权代理有限公司 11002 | 代理人: | 王文君;王文红 |
地址: | 100124 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 硬质合金 钨基合金粉末 电解 废弃 金属氧化物 阴极 熔盐电解质 熔盐介质 直接制备 恒流电解 恒压电解 回收利用 再生流程 阳极 工艺流程 共沉积 金属钨 电极 含钴 镍板 配比 熔融 溶出 制备 生产成本 离子 回收 再生 | ||
1.一种电解废弃硬质合金直接制备钨基合金粉末的方法,其特征在于,包括步骤:
(1)配比原材料:
熔盐电解质组成为(x)A-(y)B和C,其中x为A的百分比含量,x的取值范围为5-70mol%,y为B的摩尔百分比含量,y的取值范围为0-60mol%,
C占A,B之和的摩尔比例为0.1%-5%;所述A为CaCl2、KF、CaF2、NaCl、KCl中的一种,B为NaF、KF、NaCl、CaF2中的一种,且A和B不是同样的盐;C为金属氧化物,所述金属氧化物为CoO、Co3O4、FeO、Fe3O4、CuO、NiO、Ni2O5中的一种或多种;
(2)设置电极:
以废弃硬质合金为阳极,以镍板为阴极,极间距10-40mm;
(3)电解:
在熔融的含有金属氧化物的熔盐电解质中电解,采用恒流电解或者恒压电解的方式,电解温度为600℃-1000℃。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤(1)中金属氧化物占A,B之和的摩尔比例分别为:CoO占0.1%-5%,Co3O4占0.1-4%,FeO占0.1%-2%,Fe3O4占0.5%-3%,CuO占0.6%-2%。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤(2)中废弃硬质合金是碳化钨或钨钴类硬质合金,所述钨钴类硬质合金选自YG3、YG6、YG8、YG10、YG16、YG20中的一种。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤(2)中采用耐火材料将电极与引线连接处封裹保护。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(3)电解前先进行预处理,首先将金属氧化物在空气中200-300℃脱水8-15h,A,B电解质在200-350℃脱水20-30h,之后在0.1-1.0V的槽电压下预电解1-2h。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,采用控制电流的方式进行电解,阴极电流密度控制在0.02-1.0A/cm2;或采用控制电压的方式进行电解,槽电压控制在0.5V-2V。
7.根据权利要求1-6任一项所述的方法,其特征在于,所述废弃硬质合金为碳化钨废料、YG3、YG6、YG8中的一种,添加的金属氧化物为CoO、Co3O4、FeO、Fe3O4、CuO、NiO、Ni2O5中的一种,使用控制电压的方式进行电解,槽电压控制在1.0-2.0V,电解时采用气体保护,用于保护的气体中氧气的体积含量为0-10%。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,通过控制添加的金属氧化物来控制电解所得产物,所述金属氧化物为CoO或Co3O4,制备得到的钨基合金粉末为W-Co;所述金属氧化物为CuO,制备得到的钨基合金粉末为W-Cu,所述金属氧化物为NiO或Ni2O5,制备得到的钨基合金粉末为W-Ni。
9.根据权利要求1-6任一项所述的方法,其特征在于,所述废弃硬质合金为YG10、YG16、YG20中的一种,添加的金属氧化物为CoO、Co3O4中的一种或多种,使用控制电流的方式进行电解使得槽电压控制在1.0V-2.0V;电解时采用气体保护,用于保护的气体中氧气的体积含量为0-10%,制备得到W-Co合金粉末。
10.根据权利要求1-6任一项所述的方法,其特征在于,电解后,采用酸洗、水洗、离心及真空干燥进行熔盐介质与产品粉末的分离,其中干燥温度为30-60℃,干燥的时间为8-24小时,酸洗的溶液的pH值为5-6.5,调节pH值的酸为硫酸、盐酸、醋酸、磷酸中的一种或多种。
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