[发明专利]一种过氧化丁二酰的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种过氧化丁二酰的制备方法，属于合成技术领域。

背景技术

过氧化丁二酰属于有机过氧化物中二酰基过氧化物的一种，主要用作塑料、橡胶的聚合引发剂、灭菌剂、重柴油添加剂（提高十六烷值）等。

过氧化丁二酰遇光或受热易分解，经摩擦、震动或撞击可引起燃烧或爆炸；与还原剂、促进剂、有机物、可燃物等接触会发生剧烈反应，有燃烧爆炸的危险。由于其运输过程的危险性和不稳定性，目前市场上销售过氧化丁二酰的厂家很少。通过专利检索，也未见有该化学品制备的专利报道。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是，提供一种工艺简单、成本低廉的过氧化丁二酰的制备方法。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：

一种过氧化丁二酰的制备方法，在5~12℃下，使过氧化氢与丁二酸酐在水介质中反应，其中过氧化氢采用水溶液，丁二酸酐与过氧化氢反应摩尔比为1∶1~1.7，丁二酸酐与反应体系中水总量摩尔比为1∶6~20，反应时间为1~3h，反应过程中需要剧烈搅拌，反应完成后，静置结晶，过滤即得。

优选的，丁二酸酐与过氧化氢反应摩尔比为1∶1.4~1.7。

优选的，丁二酸酐与反应体系中水总量摩尔比为1∶12~18。

优选的，反应温度为7~10℃。

优选的，反应物需静置结晶1~4h。

优选的，采用真空抽滤方式进行过滤，抽滤时间为0.5~2h。

反应式如下：

2CH₂COOOCCH₂+H₂O₂→HOOCCH₂CH₂COO-OOCCH₂CH₂COOH+ H₂O

过氧化丁二酰含量测定可参照GB/T 32102-2015有机过氧化物含量的测定碘量法。

仪器：250mL碘量瓶；50mL最小刻度0.1mL滴定管；感量0.0001g分析天平。

试剂：冰乙酸；二氯甲烷；饱和碘化钾溶液；0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液；淀粉指示剂。

分析步骤：

1、量取20mL冰乙酸注入250mL的碘量瓶中，准确称取0.6~0.8g样品，精确至0.0001g，加入碘量瓶中；

2、往碘量瓶中加入10mL二氯甲烷，并塞好瓶塞，振荡使试样完全分散；

3、加入饱和碘化钾溶液5mL，塞好瓶塞，摇匀后在室温下放置暗处避光静置15min；

4、碘量瓶中加入50mL水，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，然后再加入1mL~2mL淀粉指示剂，继续滴定至无色为终点，记录消耗硫代硫酸钠体积；

5、做空白试验。

结果计算：

过氧化丁二酰含量按以下公式计算：

式中：

w—过氧化丁二酰含量，%；

V1—试样消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；

V2—空白样消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；

c—硫代硫酸钠标准溶液的物质量浓度，mol/L；

M—过氧化丁二酰的摩尔质量，234.16g/mol；

m—称取过氧化丁二酰的质量，g。

本发明所达到的有益效果：本发明主要通过控制反应温度以及反应物的配比来提高反应收率，反应温度高，丁二酸酐容易发生水解反应；反应温度低，反应速率慢，产品收率也较低。当丁二酸酐用量一定时，过氧化氢用量过大或过少，产品收率都比较低，过氧化氢用量过少，丁二酸酐未完全氧化，过氧化氢用量过大，丁二酸酐会发生过氧化反应，产生过酸。反应过程中需加入纯水，纯水加入量过多反应物浓度降低，不利于氧化反应，反而易使丁二酸酐水解；当纯水量较少时，易发生副反应，过氧化丁二酰在温度较高时易发生分解及燃烧爆炸，不能采用高温干燥方式，一般情况下采用真空抽滤的方法除去水分，本发明提供的制备方法具有工艺简单、成本低廉的特点。

具体实施方式

下面对本发明作进一步描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案，而不能以此来限制本发明的保护范围。

实施例1：